Синтез, строение и физико-химические свойства карбоксилатных комплексов цинка(II) и лантанидов(III)

• Автор: Егоров, Евгений Николаевич
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 182 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Гомометаллические комплексные соединения переходных металлов

с карбоксилатными анионами и донорными лигандами

1.1.1. Молекулярные комплексы цинка(П)

1.1.2. Полимерные комплексы цинка (II)

1.2. Карбоксилатные комплексные соединения лантанидов(Ш)

1.2.1. Особенности люминесценции ионов лантанидов(Ш)

1.2.2. Механизм люминесценции комплексных соединений лантанидов(Ш)

1.2.3. Молекулярные комплексы лантанидов(Ш)
1.2.4. Полимерные комплексы лантанидов(Ш)
1.3. Гетерометаллические цинк-лантанидные комплексы
с карбоксилатными анионами
1.3.1. Молекулярные цинк-лантанидные комплексы
с карбоксилатными анионами
1.3.2. Полимерные цинк-лантанидные комплексы с карбоксилатными
анионами
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Общие положения
2.2. Синтез новых соединений
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Триметилацетатные Zn(II)-Ln(III) (Ln = Eu, Tb) комплексные
соединения с N-донорными лигандами
3.2. Гомометаллические комплексные соединения переходных металлов
3.2.1. Комплексные соединения цинка(П) с анионами
3.5-ди-треш-бутил-4-гидроксибензойной и 3,5-ди-/?гре/?г-бутилбензойной
кислот
3.2.2. Комплексные соединения кобальта(Н) с анионами
3.5-ди-отре/и-бутил-4-гидроксибензойной и 3,5-ди-щ/?е/и-бутилбензойной
кислот

3.3. Гетерометаллические комплексные соединения цинка(И)
с лантанидами(Ш)
3.3.1. Комплексные соединения гп(И)-Ьп(Ш) (Ьп = Ей, ТЬ) с анионами
3.5-ди-/и/?е?и-бутил-4-гидроксибензойной, 3,5-ди-/яре/я-бутилбензойной
кислот и И-донорными мостиковыми лигандами
3.4. Физико-химические свойства полученных комплексных соединений
3.4.1. Фотолюминесцентные свойства триметилацетатных 2п(1Г)-Еп(П1)
(Ьп = Ей, ТЬ) комплексов с И-донорными лигандами
3.4.2. Фотолюминесцентные свойства комплексов Уп(П)-Еп(1П) (Ьп = Ей, ТЬ) с анионами 3,5-ди-т/зе/и-бутил-4-гидроксибензойной,
3.5-ди-т/?ет-бутилбензойной кислот и М-донорными мостиковыми
лигандами
3.4.3. Исследование влияния УФ-облучения на фотолюминесцентные свойства 2п(П)-Еп(Ш) (Ьп = Ей, ТЬ) комплексов с анионами
3.5-ди-/яреот-бутил-4-гидроксибензойной и 3,5-ди-те/?е/и-бутилбснзойной
кислот
3.4.4. Сорбционные свойства Хп(П)-Еи(Ш) комплексов с анионами
3.5-ди-л?рет-бутил-4-гидроксибензойной, 3,5-ди-шреш-бутилбепзойной
кислот и Ы-донорными мостиковыми лигандами
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
amp 2-аминопиримидин
azpy 4,4'-азопиридин
bpa 1,2-бис(4-пиридил)этан
bpe 1,2-бис(4-пиридил)этилен
2,2'-Ьру 2,2'-бипиридин
4,4'-Ьру 4,4'-бипиридин
bphy 1,2-бис(4-пиридил)гидразин
Ые3~ 4,4',4"-[бензол-1,3,5-триил-трис(этен-2Д-
диил)]трибензоат-анион bbc3- 4,4',4"-[бензол-1,3,5-триил-трис(бензол-4Д-
диил)]трибензоат-анион btb3- 4,4',4”-бензол- 1,3,5-триил-трибензоат-анион
dabco диазабицикло[2.2.2]октан
dena ЬЩ-диотилн икотинам ид
dmapy 4-(4-М,М-диметиламинофснил)-2.6-бис(
пиридил)пиридин dmpa М,М-диметилпиридин-4-амин
2.3-dmpz 2,3-диметилпиразин
2,6-dmpz 2,6-диметилпиразин
DEE диацетамид
DEF диэтилформамид
DMA диметилацетамид
DMSO диметилсульфоксид
DMF диметилформамид
H4abtc, abtc4 ~ 1,1'-азобензол-3,3',5,5'-тетракарбоновая кислота и ее
анион
1.3-H2bdc, 1,3-bdc2- 1,3-бензолдикарбоновая кислота и ее анион
1.4-H2bdc, 1,4-bdc2- 1,4-бензолдикарбоновая (терефталевая) кислота и ее
анион
H2bipa, bipa2- 5-бромизофталевая кислота и ее анион
H2bpdc, bpdc2~ 4,4'-бифенилдикарбоновая кислота и ее анион

вершины октаэдра занимают атомы углерода карбоксильных групп. Возможность связывания таких тетраядерных фрагментов дианионами дикарбоновых кислот позволяет направленно формировать полимерные структуры. Связывание {2п40(02СЯ)б} мостиковыми Ы-донорными лигандами маловероятно в силу причин стерического характера. Известен только один случай координации монодентатных донорных лигандов атомами цинка(Н) в тетраядерном фрагменте, 2п4(р4-0)(р-оЮ1)6(ОМ80)2 (26.1).
Рис. 30.1. Фрагмент слоя комплекса 46.1 (атомы водорода не показаны)
Используя ВСБ октаэдрической конфигурации и дикарбоновую кислоту (взаимодействие растворов солей Zn2+ и 1,4-Ьс1с), был получен ПКП [2п40(1,4-Ьйс)3] (МОР-5) [58], структура которого сформированная из октаэдрических фрагментов {7п40(02С)6}, связанных с анионами 1,4-Ьс1с2- (терефталатными линкерами) в кубическую структуру (рис. 31.1, соединение 1).
По данным термогравиметрического анализа МОР-5 стабилен до 400 °С, причем кристаллы, выдержанные в вакууме, сохраняют свои дифракционные свойства после нагревания до 300 °С.