Синтез и исследование полимерных комплексов никеля и палладия с замещенными основаниями шиффа

• Автор: Красикова, Светлана Александровна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 139 с. : ил.

Содержание

Встречающиеся обозначения

Введение

Глава 1. Обзор литературы. Полимерные металлокомплексы с основаниями Шиффа

1.1. Механизм и условия полимеризации комплексов M(Schiff)]

1. 2. Кинетика процессов полимеризации комплексов [M(Schiff)]

1.3. Природа и характеристика окислительно-восстановительных процессов в полимерных комплексах nojin-[M(Schiff)]. Область электрохимической активности комплексов [M(Schiff)]

1.4. Процессы переноса заряда в полимерных комплексах nonH-[M(Schiff)] .

1.5. Использование электродов, модифицированных полимерными комплексами noHH-[M(Schiff)], в суперконденсаторах

Глава 2. Методика исследований

2.1. Синтез комплексов никеля (II) и палладия (II) с основаниями Шиффа

2.2. Методика хроновольтамперометрических экспериментов
2.3. Методика in situ микрогравиметрических исследований
2.4. Метод атомно-силовой микроскопии
2.5. Метод сканирующей электронной микроскопии
2.6. Методика исследования электродов, модифицированных полимерными комплексами никеля с замещенными основаниями Шиффа, для применения в суперконденсаторах
Глава 3. Результаты и их обсуждение
3.1. Процессы полимеризации комплексов [M(Schiff)]
3.2. Кинетика процессов полимеризации комплексов [M(Schiff)]
3.4. Процессы транспорта заряда в полимерных комплексах поли-
[M(Schiff)]
3. 5 Анализ морфологии полимеров по данным зондовой микроскопии
3.6. Применение полимерных комплексов поли-[М(8сЫИ)] в гибридных
суперконденаторах
Итоги работы и выводы
Список литературы

Встречающиеся обозначения
[МфсЫЯ)]

М = №, Рс1;
Я = Н, У = (-СН2-СН2-) - [М(8а1Еп)] - N. Ы'-этилен-бис-(салицилидениминато)металл (II);
НзС СНз НзС^1 I .СНз
Я = Н, У = , - [М(8актЕп)] - (2,3-диметил-
Ы,Ы'-бутилен-2,3-диил-бис-(салицилидениминато)мегалл

Я = Н, У = /Г^ , - [М(8а1Рп-1.2)] - N. Ы'-пропилен-1
диил-бис(салицилидениминато)металл (II);
Я = Н, У = - [М(8а1СЬ)] - N. Ы’-циклогексилен-1
диил-бис(салицилидениминато)металл (II);

Я = Н, У = - [М(8а1РЬеп)] - Ы,1Р-фенилен-1,2-диил-
бис(салицилидениминато)металл (II);

Я = СН3,У= ,-[М(СН3-8а1РЬеп)]-Н№фенилен-
1,2-диил-бис(3-метилсалицилидениминато)металл (II);

Использование в качестве диаминового «моста» 1,3-диаминопропана [52, 53], а также 1, 2-диаминоциклогексана [56] не вызывает существенного искажения плоскостности молекулы, а наличие дополнительных метиленовых групп повышает электронную плотность на лиганде, благодаря чему облегчается координация молекул растворителя по аксиальной оси, а соответственно и стабилизация № (III) происходит при меньших потенциалах.
При введении в ароматическую часть лиганда электронодонорного заместителя (-ОСНз) происходит смещение потенциалов максимумов вольтамперограмм в отрицательную область [15, 16, 22].
При исследовании электрохимической активности комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа в слабо координирующихся растворителях в целом наблюдаются те же закономерности, что и в сильно координирующихся растворителях при изменении лигандного окружения [4, 8, 9] за тем лишь исключением, что в слабо координирующихся растворителях при окислении мономера происходит образование полимера на поверхности электрода, а в сильно координирующихся растворителях полимер не образуется.
Согласно лиганд-центрированной модели, координация растворителя к молекуле мономера по аксиальной оси не препятствует образованию С-С связи между молекулами мономера. Тем не менее, полимеризация в сильно координирующихся растворителях не идет, что в свою очередь является дополнительным доказательством стековой модели образования полимера.
При изменении металлического центра в ряду Со — № - Си область электроактивности полимеров смещается в сторону положительных потенциалов [14, 19], что, вероятно, связано с уменьшением устойчивости степени окисления +3. В ряду N1 — Рс1 — К область электрохимической активности полимеров, содержащих соответствующие металлические центры смещается в сторону отрицательных потенциалов, что напротив связано с увеличением устойчивости высших степеней окисления [9, 36].