Комплексные соединения родия и платины с диоксидинитробензофуроксаном

• Автор: Галимзянова, Лилия Рафкатовна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 161 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Список сокращений
Введение
Глава 1 Комплексы родия(Ш) и платины(1У) с гетероциклическими
азотсодержащими лигандами (литературный обзор)
1.1 К вопросу о реакционной способности хлоридов ШфШ) и Р1(ГУ)
1.1.1 Электронное состояние родия и платины в соединениях
1.1.2 Хлориды и хлорокомплексы 1111(111), РДУ) в кристаллическом
состоянии в растворах
1.2 Особенности строения и свойств азот- и кислородсодержащих
лигандов
1.3 Характер координации ШфШ) и РЦЗУ) с гетероциклическими
азот- и кислородсодержащими лигандами
1.4 ИК и КР спектроскопия хлорокомплексов КЬ(Ш) и Рф1У),
основные характеристики
1.5 Комплексы на основе бензофуроксанов и его производных
1.5.1 Спектроскопия фуроксановых соединений и комплексов на их
основе
1.5.2 Комплексы на основе Н2ВСШИВГ с катионами 8-, б-элементов
1.6 Применение бензофуроксанов и комплексов Ре(И) и РЬ(Н)
Глава 2 Объекты и методы исследования (экспериментальная часть)
2.1 Постановка задачи исследования
2.2 Исходные вещества
2.3 Методы исследования комплексообразования в растворе
2.4 Методы синтеза комплексов
2.4.1 Синтез комплексов платины с Иа2РОПКВР
2.4.2 Синтез комплексов родия с Na2DODNBF
2.5 Физико-химические методы и спектральные исследования
синтезированных комплексов
Глава 3 Изучение условий образования соединений платины и родия с
№2В(ЖЫВР в воде (обсуждение результатов)
3.1 Изучение условий образования комплексов в растворе
Глава 4 Квантовохимическое моделирование взаимодействий
Р1(Н20)2С14 и Ш1С13-ЗН20 с Иа2ВОВХВР в водном растворе (обсуждение результатов)
4.1 Квантовохимическое моделирование структуры №НВОВИВР
4.2 Квантовохимическое исследование структуры ]Ма2ВОВ1ЧВР
4.3 Квантовохимическое моделирование взаимодействий
РКН20)2С14 с Ыа2ВОВХВР
4.3.1 Образование комплексов при замещении молекулы воды в координационной сфере [Р1(Н20)2С14]
4.3.2 Образование комплексов при замещении хлорид-иона в координационной сфере [Р1(Н20)2С14]
4.3.3 Хелатные, полилигандные и полиядерные комплексы Р1(Н20)2С14 с Ыа2ВОВШР
4.3.4 Наиболее термодинамически устойчивые формы комплексов в системе ,'Р1(Н;0)2С14 - На2ВОВЫВР "
4.4 Квантовохимическое моделирование взаимодействий Ш1С13-ЗН20 с Ха2ВОВХВР
4.4.1 Образование комплексов состава М : ]Яа2ВОВКВР =1:
4.4.2 Хелатные и полиядерные соединения КЬС13-ЗР120 с Ка2ВОВНВР
4.4.3 Наиболее термодинамически устойчивые формы комплексов в системе "1Н1С13-ЗН20 - ИагВОВИВР
Глава 5. Комплексные соединения на основе РЮ14 и 1Н1С13-ЗН20 с Ка2ВОВХВР (обсуждение результатов)
5.1 Изучение структуры Ка2ВОВ1ЧВР методами ЯМР13С и масс-спектрометрии
5.2 Изучение взаимодействия РЮ14 и КЬС13-ЗН20 с Ха2ВОВМВР
5.2.1 Исследование комплекса (I) на основе РЮ14 и Ха2ВОВКВР
5.2.2 Исследование комплекса (II) на основе Ш1С13-ЗН20 и ИагВОВИВР

5.2.3 Исследование комплекса (III) на основе ЫЬС1з-ЗН20 и
Ка2БСЮМВР
5.3 Прогнозирование биологической активности синтезированных
соединений на основе родия и платины с Ка2БООКВР
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
Список литературы

В работе [127] исследовалось протонирование в среде с увеличивающейся кислотностью. Было установлено, что 1.32а и 1.32Ь имеют различные спектральные характеристики в ультрафиолетовой области.
Поглощение, связанное с анионными частицами соединения 1.32а (?Цпах = 311, 438 нм) с увеличением кислотности уменьшалось, тогда как поглощение, связанное с протонированными частицами соединения 1.32Ь (^пмх = 358, 275 нм) увеличивалось.
1.5.2 Комплексы на основе а с катионами 5-, й-элементов
Одним из представителей гидроксипроизводных является далее Н2ОСЮПВР - желтый порошок с температурой плавления 106-108 °С [128, 129129]. Проведение квантовохимических расчетов для Н2В(ЮПВР (“САИВЗГАРГОЗ) и экспериментальные исследования ( ПК- и ЯМР13С спектроскопии) показали, что Н2ВСЮПВР существует в форме 1.33 [130, 131, 132, 133]. Также были рассчитаны частичные заряды на атомах его аниона DODNBF2' (1.34). Наибольший отрицательный заряд несут атомы кислорода нитрогруппы в 6 положении. Но эта нитрогруппа вывернута из плоскости бензофуроксановой системы, так как взаимодействуют с атомами кислорода в соседних положениях бензольного кольца. Поэтому для координации более способны атомы кислорода нитро группы в 4 положении и атомы кислорода в 5 положении. Близость атомов кислорода способствует образованию хелатных комплексов.

1.32а

1.32Ь
-0.67 -О-
2- Атом кислорода N-оксидной
группы удален от вышеназванных

групп. В связи с этим
координационная связь с ним возможна в случае образования полимерной системы.