Структурные превращения макромолекул полиакрилонитрила в разбавленных растворах

• Автор: Агранова, Сабина Ароновна
• Шифр специальности: 01.04.19
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 144 c. : ил

' ОГЛАВЛЕНИЕ

ГЛАВА I. Обзор литературы.

1.1. Физико-химические свойства полиакрилонитрила.

1.1.1. Структура и термические превращения

в долиакрилонитриле

1.1.2. Термическое окисление полиакрилонитрила

1.1.3. Высокотемпературная обработка окислеішого полиакрилонитрила. (карбонизация и графитизация)

1.2. Макромолекулы полиакрилонитрила в растворе.

1.2.1. Свойства макромолекул полиакрилонитрила

в растворе

1.2.2. Термические превращения полиакрилонитрила

в растворе
1.2.3. Влияние щелочи на растворы полиакрилонитрила
Глава II. Методики эксперимента и материалы.
П.І. Получение образцов полиакрилонитрила и его
сополимеров
П.2. Вискозиметрия
П.З. Динамическое дбойноє лучепреломление
П.4. Светорассеяние
П.5. Ядерный магнитный резонанс
П.6. Дифференциальный термический анализ
П.7. Измерение оптической плотности растворов.
П.7.1. Определение интенсивности светопропускания окрашенных растворов

П.7.2. Получение фазовых диаграмм полиакрилонитрила. до и после обработки щелочью его растворов в диметщгформажде
Глава III. Исследование поведения разбавленных растворов полиакрилонитрила в диметилформамиде в присутствии щелочи.
Ш.1. Влияние щелочи на изменение характеристической
вязкости полиакрилонитрила
Ш.2. Влияние щелочи на изменение характеристической вязкости полиакрилонитрила в различных растворителях
III.3. Определение молекулярной массы и оптических параметров макромолекул полиакрилонитрила.
методом светорассеяния
Ш.4. Исследование макромолекул полиакрилонитрила при их взаимодействии со щелочью методами
ЯМР и ИК спектроскопии
Ш.5. Изменение оптической плотности растворов при
взаимодействии их со црлочью и кислотой
Ш.6. Фазовые диаграммы полиакрилонитрила в диметилформамиде в присутствии щелочи
ГО.7. Исследование разбавленных растворов сополимеров акрилонитрила с метнлакрилатом и бутилакрилатом в
присутствии щелочи
Ш.8. Обсуждение результатов по главе Ш
Г Л А В А 1У. Исследование термических превращений полиакрилонитрила при пиролизе его разбавленных растворов и реакции полученных образцов со щелочью
17.1. Зависимость характеристической вязкости полиакрилонитрила от концентрации растворов при термообработке
17.2. Исследование термообработанных образцов полиакрилонитрила методами ДГА и ПК спектроскопии
1У.З. Влияние щелочи на изменение характеристической
вязкости термо обработанного полиакрилонитрила
IV.4. Обсуждение результатов по главе 1У
Глава V, Исследование термических превращений сополимеров акрилонитрила с метилтиираном и взаимодействие их со щелочью в растворах
7.1. Изменение характеристической вязкости в зависимости от концентрации растворов сополимеров при термообработке
V.2.Изучение термообработанных сополимеров АН с МТ методами ДГА и ИК спектроскопии
У.З. Влияние щелочи на вязкость растворов термически обработанных образцов сополимеров АН с МТ
У.4. Обсуждение результатов по главе У
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ЯМР-спектроскопия дает возможность изучать также кинетику, механизм и термодинамику процессов получения, деструкции, сшивания цепей, полимераналогичных превращений и других реакций полимеров.
Б нашей работе мы использовали метод ШР для качественной оценки конформационных превращений, происходящих в цепях ПАН под действием щелочи. Спектры ШР получены на спектрометре с-60 HZ, при высоких температурах (80 + 140°С). Концентрация растворов полимеров составляла ~1 г/дл. Химические сдвиги измерены относительно сигнала растворителя.
П.6. Дифференциальный термический анализ.
Наблюдаеглые в полимерах переходы можно разделить на три основные группы: эндотермические, сопровождающиеся поглощением тепла; экзотермические, сопровождающиеся выделением тепла, и переходы второго рода, происходящие без изменения энтальпии, но с резким изменением удельной теплоемкости. *'•
Метод дифференциального термического а.нализа состоит в измерении тепловых эффектов, сопровождающих реакции и переходы в полимерах при их нагревании или охлаждении /158/. На рис. 4 приведено схематическое изображение изменений энтальпии, удельной теплоемкости и д Т в зависимости от изменения температуры для переходов первого и второго рода.
Изменение температурного градиента при нагревании образца совместно с инертным эталоном с температурой изображается кривой, называемой термограммой, и дает возможность определить температуру, теплоту и скорость различного рода переходов с достаточно высокой точностью. При соответствующей калибровке непосредственно