Электрофизические свойства и уксолей 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана на основе алифатических ионенов

• Автор: Мостовой, Роман Михайлович
• Шифр специальности: 01.04.19
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 175 c. : ил

ГЛАВА I. ЭЛЕКТРОПРОВОДЯЩИЕ ИОН-РАДИКАЛЬНЫЕ СОЛИ 7,7,8,8-ТЕТРАЦИАНХИНОДИМЕТАНА (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Низкомолекулярные ион-радикалъные соли 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана

1.2. Полимерные ион-paдикальные соли 7,7,8,8-тетра-цианхинодиметана

ГЛАВА 2. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Синтез полимерных ион-paдикальных солей

7.7.8.8-тетрацианхинодиметан а

2.2. Слектрофотометрический анализ полимерных ион-радикальных солей 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана

2.3. Приготовление образцов и методики измерений

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ МЕТОДОВ СИНТЕЗА, ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА И

СТРОЕНИЯ ПОЛИКАТИОНА НА ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРНЫХ ИОН-РАДИКАЛЪНЫХ СОЛЕЙ 7,7,8,8-ТЕТРАЦИАНХИНОДИМЕТАНА
3.1. Особенности синтеза полимерных ион-радикальных солей 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана и их влияние
на электрофизические свойства
3.2. Влияние содержания нейтрального 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана на электрофизические и другие свойства полимерных ион-радикальных солей
3.3. Влияние строения поликатиона на электрофизические свойства полимерных ион-радикальных солей
7.7.8.8-тетрацианхинодиметан а

ГЛАВА 4. ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРНЫХ ИОН-РАДИКАЛЬНЫХ
СОЛЕЙ И ИХ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
4.1. Фазовый состав и особенности кристаллической структуры полимерных ион-радикальных солей
7.7.8.8-тетрацианхино диметана
4.2. Интерпретация структурно-химических зависимостей электропроводности полимерных ион-радикальных солей 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана
4.3. Структурная неоднородность и электрофизические свойства полимерных ион-радикальных солей
7.7.8.8-тетрацианхинодиметана
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Развитие техники на современном этапе в значительной степени определяется созданием новых материалов, обладающих комплексом ценных свойств, необходимых для конкретной области применения. Особенно перспективными являются материалы, в которых имеется сочетание ряда ценных, ранее считавшихся несовместимыми, свойств, что открывает принципиально новые возможности практического применения. К таким материалам относятся электропроводящие полимеры, в которых высокая электропроводность, в некоторых случаях достигающая значений, характерных для металлов, может сочетаться со способностью к образованию достаточно эластичных пленок и покрытий. Эти полимеры являются в настоящее время объектом интенсивных исследований.
Ценным свойством, выделяющим полимерные ион-радикальные соли (ИРС) сильного органического акцептора электронов - 7,7,8,8-тетрацианхинодиметана (ТЦХМ) /1,2/ среди других электропроводящих полимеров, является их растворимость в некоторых органических растворителях, что делает возможным получение электропроводящих пленок и покрытий из растворов при достаточно высокой молекулярной массе поликатиона. Сочетание этих свойств со сравнительно высокой электропроводностью делает полимерные ИРС ТЦХМ интересными объектами как для практического применения в качестве растворимых контактных покрытий, твердых электролитов и т.д., так и для глубокого исследования процессов электропроводности в органических материалах.
К настоящему времени получено большое количество ИРС ТЦХМ на основе различных поликатионов, которые, как правило, охарактеризованы только электропроводностью, и лишь в некоторых работах

Глава 2. МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА.
2.1. Синтез полимерных ион-радикальных содей
7.7.8.8-тетрацианхинодиметана.
Исходные реагенты и растворители для синтеза полимерных ИРС ТЦХМ готовили следующим образом.
Очистка ТЦХМ /23/. ТЦХМ (Хемапол, ЧССР) очищали перекристаллизацией из предварительно очищенного ацетонитрила. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, загружали 10 г ТЦХМ и 450 мл очищенного ацетонитрила. Кипятили до полного растворения ТЦХМ, затем фильтровали горячий раствор через складчатый фильтр, стеклянную воронку для фильтрования предварительно нагревали в сушильном шкафу. По охлаждении отфильтрованного раствора выпадали золотисто-коричневые кристаллы ТЦХМ, которые отфильтровывали, промывали на фильтре холодным ацетонитрилом и сушили на воздухе. Вес очищенного ТЦХМ - 6 г. При необходимости проводили повторную кристаллизацию из ацетонитрила. Чистый ТЦХМ имел т.пл. 293-4° (с разл.)
Очистка ацетонитрила /228/. На первой стадии очистки перегоняли растворитель над КМпО^. В колбу Кляйзена загружали 1100 мл ацетонитрила и 2 чайные ложки КМпО^. Разгонку проводили при атмосферном давлении, снимая головку 150-170 мл. Остаток в колбе составлял—300 мл. (включая густую массу образовавшегося Мп02). Следующая стадия очистки заключалась в перегонке отобранной основной фракции ацетонитрила над Г2°5* Обычно объединяли ацетонитрил от двух предыдущих разгонок над КМдО^. В куб перегонки загружали 2-3 больших фарфоровых ложки Р205 и заливали ацетонитрил. Разгонку вели при атмосферном давлении, отбрасывая головку - 125-150 мл. Остаток в кубе - =*200 мл. Основную отобранную фракцию далее перегоняли над СаН2 , отбрасывая головку - 30-40 мл и собирая посто-