Исследование молекулярно-массовых характеристик полиэтилена в связи с технологией получения и свойствами

• Автор: Пономарева, Елена Львовна
• Шифр специальности: 01.04.19
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 220 c. : ил

Глава I. Молекулярно-массовая и структурная неоднородность полимеров. Методы определения молекулярно-массового распределения и параметров длинноцепной разветвлен-ности
1.1. Статистический характер процесса полимеризации и молекулярно-массового распределения

1.2. Молекулярно-массовое распределение и его основные характеристики

1.3. Влияние параметров молекулярной неоднородности на основные свойства полимерных материалов

1.4. Методы определения молекулярно-массового распределения

1.4.1. Методы определения средних молекулярных масс

1.4.2. Метод определения молекулярной массы по характеристической вязкости

1.4.3. Методы определения молекулярно-массового распределения

1.5. Длинноцепная разветвлённость макромолекул

1.5.1. Понятие о разветвлённости макромолекул

1.5.2. Экспериментальные методы определения параметров длинноцепной разветвлённости
1.6. Гель-проникаицая хроматография - метод анализа молекулярной неоднородности полимеров
1.6.1. Теоретические основы метода гель-проникаицей
хроматографии
1.7. Особенности метода гель-проникаицей хроматографии

1.7.1. Приборное уширение
1.7.2. Калибровочная процедура в гель-проникаицей хроматографии
1.7.2.1. Калибровка по стандартам той же химической природы, что и исследуемый полимер
1.7.2.2. Универсальная калибровочная процедура
1.8. Определение молекулярно-массового распределения по
данным гель-проникаицей хроматографии
Глава 2. Методика высокотемпературной гель-проникаицей
хроматографии полиолефинов
2.1. Приготовление разделительных колонок
2.2. Выбор условий проведения гель-хроматографического анализа молекулярной неоднородности полиэтилена
2.2.1. Температура
2.2.2. Подвижная фаза
2.2.3. Скорость элюирования
2.2.4. Приготовление растворов полимера
2.3. Построение калибровочной зависимости
2.3.1. Учёт концентрационного эффекта
2.3.2. Калибровочная зависимость для полиэтилена
высокой плотности
2.4..Учёт приборного упшрения
2.5. Расчёт молекулярно-массового распределения полиэтилена высокой плотности
2.5.1. Оценка погрешности при определении молекулярных
масс полиэтилена высокой плотности
2.6. Расчёт молекулярно-массового распределения и параметров длинноцепной разветвлённости полиэтилена низкой плотности

2.6.1. Расчёт по данным гель-проникающей хроматографии и вискозиметрии
2.6.2. Расчёт по данным гель-проникащей хроматографии и седиментации
2.7. Выводы по главе
Глава 3. Влияние условий полимеризации на молекулярно-массовое распределение полиэтилена высокой плотности
3.1. Особенности полимеризации этилена на циглеровских
каталитических системах
3.2. Исследование взаимосвязи молекулярно-массового распределения и основных технологических параметров полимеризации для полиэтилена высокой плотности, получаемого на нанесённом титан-магниевом катализаторе ТМК-І
3.2.1. Характеристика способа и условий получения исследовавшихся образцов
3.2.2. Изменение молекулярно-массового распределения полиэтилена в зависимости от соотношения концентраций мономера и водорода при постоянных давлении этилена
и температуре
3.2.3. Расчёт эффективных констант скоростей реакций переноса цепи на мономер и на водород для каталитической системы ТМК-І
3.2.4. Оценка энергий активации реакций передачи цепи
на мономер и на водород
Глава 4. Определение функции распределения активных центров по вероятности обрыва на них растущих макроцепей.
Методика
4.1. Описание методики построения функции распределения
- 50 -ГЛАВА 2 МЕТОД ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ГЕЛЬ-ПРОНИКАЩЕЙ ХРОМАТОГРАФИИ ПОЛИОЛЕШНОВ
Основной задачей, решавшейся на первом этапе настоящей работы, была отработка методики проведения массового высокотемпературного гель-хроматографического анализа молекулярных характеристик полиолефинов, введение этого метода в повседневную практику лаборатории с целью проведения серийных испытаний больших количеств образцов, необходимых для разработки технологий синтеза и переработки полиолефинов и изделий из них. В связи с этим был решен целый комплекс проблем связанных с:
1) обеспечением условий устойчивой работы хроматографа;
2) автоматизацией процесса ГПХ-анализа;
3) созданием системы аналитических гель-хроматографических колонок, позволяющей проводить анализ ММР в жестких условиях высокотемпературного режима работы;
4) методическими разработками, касающимися вопросов построения калибровочных зависимостей, учёта хроматографического размывания, повышения точности результатов эксперимента.
Необходимость проведения работы при высоких температурах (выше 130°С) значительно усложнила эксплуатацию прибора, выдвинув на первый план проблемы обеспечения условий стабильной работы всех узлов хроматографа, в том числе и колонок, и рационального его использования в рабочем режиме.
В нашем распоряжении имелся гель-хроматограф фирмы
колонок. Хроматографы этой модели по своим техническим характеристикам полностью удовлетворяют требованиям, предъявляемым к приборам этого класса, и до появления в конце 70-х годов высоко-