Магнитный эффект в реакции рекомбинации оксида азота и супероксид аниона

• Автор: Карогодина, Татьяна Юрьевна
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 109 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение

I. Литературный обзор

1.1. Магнитные эффекты в химических реакциях

1.1.1. Типы наблюдаемых магнитных эффектов

1.1.2. Влияние магнитного поля на кинетику радикальных реакций

1.1.3. Механизмы влияния магнитного поля на процессы рекомбинации

1.1.3.1. Ag-механизм S-To-переходов

1.1.3.2. СТВ-механизм S-T-переходов

1.1.3.3. Релаксационный механизм S-T-переходов

1.1.4. Магнитные эффекты в химических системах со спин-орбитальной связью

1.2. Исследуемая химическая система
1.2.1. З-Морфолиносиднонимин (SIN-1) - донор оксида азота и супероксид-аниона
1.2.2. Пероксинитрит - продукт рекомбинации оксида азота и супероксид-аниона
Выводы из литературного обзора
Постановка задачи
II. Экспериментальная часть
2.1. Методика эксперимента
2.1.1. Образование радикальной пары
2.1.2. Определение пероксинитрита
2.1.3. Эксперименты в магнитном поле
2.1.4. Обработка данных экспериментов в магнитном поле
2.1.5. Используемые вещества и приготовление образцов

III. Результаты и обсуждение
3.1. Исследование химической системы
3.1.1.Исследование кинетики распада 8Ш
3.1.2. Определение ОЖЮ'
3.1.2.1. Сравнение методов для определения пероксинитрита:
СрН или ОШ-123?
3.1.2.2. Описание процесса образования 1Ш-123 в химической системе БШ
3.1.2.3. Определение погрешности оптических измерений
3.2. Эксперименты в магнитном поле
3.2.1. Магнитные свойства N0 и 02’
3.2.2. Спиновая релаксация
3.2.3. Обсуждение возможных магнитных эффектов в паре N0 и 02'
3.2.4.Эксперименты в магнитных полях 4,7-18 Тл
3.2.5.3ависимость магнитного эффекта (18 Тл) от концентрации 8Ш
(10 и 50 мкМ)
3.2.6.Зависимость магнитного эффекта (18 Тл) от температуры (23 и
40 °С)
3.2.7.Контрольные эксперименты
3.2.7.1. Кинетика накопления 1Ш-123 в смесях, инкубированных при Т=21 °С и Т=26 °С (ДТ= 5 °С)
3.2.7.2. Проверка независимости выхода 1Ш-123 от температуры
инкубации
32.13. Контрольный эксперимент в нулевом поле
3.2.7.4. Слепые эксперименты в магнитном поле 18 Тл
IV. Моделирование магнитных эффектов
4.1. Полевая зависимость константы рекомбинации
4.2. Магнитный эффект на выходе продукта рекомбинации. Связь ср0 с (ру
4.3. Сравнение теоретически рассчитанного магнитного эффекта на /с1СС с наблюдаемым магнитным эффектом на выходе 1Ш
4.4. Зависимость магнитного эффекта от температуры

V. Обзор радикальных пар в изучаемой химической системе
Выводы
Список литературы
Приложение

образованием 02' и катион-радикала 8И>1-1А+ и стадией образованием N0 (см. Схему 1), требующей депротонирования Бр3-гибридного атома углерода. Активационный барьер этого процесса, по всей видимости, достаточно высок, и мы можем предположить, что процесс образования N0 из катион-
реакционный радиус для N0 и 02" равным 3,6 А [61], вероятность того, что два радикала прорекомбинируют в диффузионно-контролируемой реакции, можно оценить как 3,6/27 = 0,13.
Для того чтобы оценить скорость образования СЖСЮ" в условиях основного эксперимента (раздел З.2.), проведено исследование кинетики распада БШ-1 (Рис. 5).
радикала 81М-1А+ требует более 1 не. Если коэффициент диффузии 02' принять равным 1,2 х10'5см2с"! [61], то в течение этого времени радикал
сможет диффундировать на расстояние до
Положив
ё 0,8-
ЭНЧ-Ю

200 220 2 4 0 260 280
Длина волны, нм
Рис 5. Серия полос поглощения раствора 8ГЫ-1 (50 мкМ) при pH 7,6, Ь - 1см. Спектры сняты с шагом по времени 10 мин.