Магнитные взаимодействия ядер в координационных соединениях

• Автор: Тарасов, Валерий Павлович
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1983
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 339 c. : ил

Глава I. МАГНИТНАЯ РЕЛАКСАЦИЯ ЯДЕР В ДИАМАГНИТНЫХ

КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЯХ

§ I. Обзор литературы

§ 2. Релаксация квадрупольных ядер центральных ионов в

' смешанных комплексах

1-2.1. Скалярная релаксация квадрупольных ядер27А1

1-2.2. Влияние спиновой функции (И1) на

1-2.3. Рассчитанные и экспериментальные значения в

смешанных комплексах на основе тетраэдра ,

1-2.4. Рассчитанные и экспериментальные значения ^ для

смешанных комплексов на основе октаэдра
1-2.5. Релаксация квадрупольных ядер центральных ионов в
полиэдрах с псевдо-С^у -симметрией
§ 3. Релаксация квадрупольных ядер в симметричных- и Оц
комплексах
1-3.1. Релаксацияи^&а в водных растворах
1-3.2. Эффекты квадрупольной релаксации на форму линии
мультиплета
1-3.3. Релаксация квадрупольных ядер вТ^ -оксокомплексах...101 § 4. Статический и вибрационный вклады в квадрупольную
релаксацию ядер германия-73 в (теС1пВг4_п
§ 5. Квадрупольные моменты ядер^У и 99Тс
Глава II. МАГНИТНОЕ ЭКРАНИРОВАНИЕ ЯДЕР В ДИАМАГНИТНЫХ
КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЯХ
§ I. Обзор литературы
§ 2. Некоторые общие особенности химических сдвигов в

разнолигандных комплексах
П-2.1. Яг,1Р19Р в с!°, (1^° и квази- с!6 -комплексах
П-2.2. Химические сдвиги ЯМР 2?А1 ,69,71 &<3 в псевдотетраэдрических комплексах
П-2.3. Химические сдвиги ЯЫР45§с и 92,МЬ в псевдооктаэдрических разнолигандных комплексах

П-2.4. Зависимость химических сдвигов N6 в комплексах с Сцу-симметрией от природы кратносвязанного лиганда(.Ш и плоскостных лигандов С Д)
§ 3. Изотопные эффекты в ЯМР-спектроскопии
Глава III. СКАЛЯРНЫЕ СПИН-СПННОВЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЯДЕР В
ДИАМАГНИТНЫХ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЯХ
§ I. Обзор литературы
§ 2. Константы спин-спинового взаимодействия и взаимное влияние лигандов К во фторокомплексах ХРп1-т
Ш-2.1. Знак констант1К(Х"Р) в комплексахХР^~непереходных
элементов
Ш-2.2. Полностью приведенная константа спин-спинового
взаимодействия
Ш-2.3. Зависимости ^Сэксп'(Х-Р)от орбитальных энергий валентных
Хпз -электронов и от 2^
Ш-2.4. Константы *ЦХ“Р) для комплексов переходных элементов
4 к"-* к”*
Ш-2.5. Изменение константы С-(Х-Р) при переходе ХР6ХР5Д
Ш-2.6. Изменение величинымХ-ё) при переходе Х^Ц
Ш-2.7. Изменение константьИС(Х-Р)при переходе ХР6к'— х[^Ы);
Ш-2.8. Взаимосвязь между КССВ и параметрами, характеризующими прочность химической связи
Ш-2.9. Сравнение различных приближений для К(Х~Р)в иХг6
§ 3. Константы спин-спинового взаимодействия Х-^О в
оксосоединениях Х0цк~
Ш-3.1. Зависимость^Ц-^О) от &^ для хоД
Ш-3.2. Сравнение с экспериментом.^(Х-^О) в ХО^
§ 4. Константы спин-спинового взаимодействия Х~^Н
И-4.1. Эмпирические корреляции 1К(Х-Н) с I^ для ХН^ , ХН^ иХН^
Ш-4.2. Зависимость *С(Х'Ю от
Ш-4.3. Средняя энергия триплетного возбуждения в ХН^-ионах
Ш-4.4. КС СЕ: и силовая постоянная связи в ХН^
§ 5. Спин-спино вые взаимодействия между квадрупольными
ядрами. КССВ
Глава IV. МАГНИТНО-РЕЗОНАНСНЫЕ ПАРАМЕТРЫ РАСТВОРОВ
КОШЛЕКСНЫХ ГйДРИдОВ
§ I. Обзор литературы
§ 2. Состояние комплексных гидридов МХН^ в неводных средах
§ 3. Дейтон-протонный обмен в комплексных гидридах
Глава У. РЕГИСТРАЦИЯ СИГНАЛОВ МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА
§ I. Обзор литературы
§ 2. Аналоговые методы выделения сигналов
У-2.1. Динамическое разделение сигналов спада свободной
индукции
У-2.2. Аналоговый «урье-анализатор
§ 3. Коммутируемый приемник и датчик импульсного спектрометра ЯМР на диапазон 0,5-10 МГц
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ИЛИ [А1ссн5сада' имеющие совершенно иной характер
химической связи. Температурные зависимости Я. и Ку изотопов69(?а ^ - 2»+ и ба в [РаГС%СА1)е] измерены в двухкомпонентной системе, состоящей из двух растворителей: ацетонитрила и нитрометана. Мольное соотношение компонент раствора составляло (гбС!^ С
= 1,2 : 10,6 : 6,2. В изученном диапазоне температур сигнал ЯМР
еЗ,?1н. ’ „ „
1гЗ характеризуется одной относительно узкой линиеи поглощения (рис. 4(Т и Я2(Т 1)для обоих изотопов приведены на рис. 7. Из полученных данных поК^Т 1)иЯ2(Т. 1) следует, что в пределах погрешности эксперимента •%/*% - 2,4 1 0,3. Т.к.
эта величина совпадает с отношением (6д&/?40С) = 2,52, то можно
заключить, что доминирующим механизмом является квадруполь-69,74п _ 60,74 п а ный, т.е. К^~ К^
Наиболее интересным экспериментальным результатом является ДОВОЛЬНО сильное отличие между &2 И ^4 ? хотя обычно считается, что для "сильных" квадрупольных ядер, к которым относятся изотопы галлия, следует ожидать ЯА = . Тот факт, что и ^ отличаются, свидетельствует о наличии скалярного механизма релаксации. Тогда для обоих изотопов справедливо условие:
^2 “ + “ ^4 + ^2 ° ИЛИ
что соответствует случаю "А" (49), где ^ принимаем, равным спину ядра азота (8 = I). Тогда имеем:
(57)
где п - число спинов N , равное 6. В этой формуле физический
смысл ^ легко выяснить из рассмотрения К2 =^2~^4 > показанных на рис. 7 пунктирными линиями.