Динамика десорбции и механизмы некоторых реакций простых молекул на поверхности переходных металлов

• Автор: Савкин, Владимир Васильевич
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 318 с. : ил.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Возможности метода ТПР/ТПД в исследовании

динамики и механизмов гетерогенных процессов

1.1.1. Классический анализ кинетических параметров

ТПР/ТПД - спектров

1.1.2. Учет факторов влияющих на форму ТПД/ТПР спектров

1.1.3. Возможности ТПР в определении механизмов

гетерогенных процессов

1.1.4. ТПД/ТПР с пространственным разрешением

десорбционного потока

1.2. Пространственные распределения десорбирующихся

молекул и их кинетическая энергия
1.2.1. Математическое описание пространственного
распределения десорбционного потока в одномерной модели
1.2.2. Кинетическая энергия десорбирующихся частиц
1.2.3. Многомерные поверхности потенциальной энергии
1.2.4. Факторы, влияющие на пространственное распределение
и кинетическую энергию десорбирующихся молекул
1.2.5. Пространственные распределения и кинетические
энергии продуктов некоторых гетерогенных реакций
1.3. Аномальные эффекты в десорбции и диффузии,
латеральные взаимодействия
1.4. Заключение
Глава 2. Аномальные диффузионно-десорбционные свойства
кислорода нaWиPtи латеральные взаимодействия
2.1. Система кислород-вольфрам
2.1.1. Аномальная десорбция кислорода с вольфрама

2.1.2. Математическое моделирование десорбции
кислорода с вольфрама
2.1.3. Поверхностная диффузия кислорода на
поликристаллическом вольфраме
2.1.4. Изучение окисленной поверхности вольфрама методом
полевой электронной микроскопии (ПЭМ)
2.1.5. Математическое моделирование диффузии кислорода
на вольфраме
2.1.6. Математическое моделирование структуры
адсорбированного слоя кислорода на вольфраме
2.2. Система кислород-платина
2.2.1. Математическое моделирование диффузии
кислорода на Pt(110)
2.3. Заключение
Глава 3. Возможности ТПР/ТПД в определении механизмов
гетерогенных процессов
3.1. Реакции метильных радикалов на поверхности
молибдена и меди
3.1.1. Каталитическое разложение азометана на молибдене
3.1.2. Реакции метильных радикалов на молибдене
3.1.3. Реакции метильных радикалов на меди
3.2. Разложение N0 на поверхности платины и иридия
3.2.1 NO/Pt
3.2.2. NO/Ir
3.3. Заключение
Глава 4. Пространственные распределения десорбционных
потоков
4.1. Методика измерения пространственного распределения
десорбнионного потока
4.2. Пространственные распределения десорбционных потоков
продуктов некоторых гетерогенных реакций.

4.2.1. Пространственные распределения СО и 02,
десорбирующихся с Р1 Учет шероховатости поверхности. Связь параметров пи &
4.2.2. Пространственные распределения продуктов реакций
N20 и СО на платине
4.2.3. Пространственные распределения N0 и продуктов
его разложения на поверхности платины и иридия
4.2.4. Пространственные распределения азометана и Продуктов реакций метильных радикалов на
поверхности молибдена и меди
4.3. Факторы, влияющие на пространственное распределение
десорбционного потока
4.3.1. Структура поверхности
4.3.2. Структура адсорбированного слоя
(фокусирующий эффект)
4.3.3. Стадии, предшествующие десорбции
4.4. Пространственное распределение десорбционного потока
Как индикатор предсорбционного состояния
4.5. Заключение
Глава 5. Средние скорости десорбирующихся молекул
5.1. Методика измерения средних скоростей молекул, десорбирующихся с поверхности
5.2. Связь поступательной энергии и пространственного распределения на примере молекул СО, N0 и N7, десорбирующихся с иридия
5.3. Скорости десорбирующихся с поверхности меди молекул продуктов реакций метильных радикалов
5.4. Заключение
Выводы
Основные публикации автора по теме диссертации
Список цитируемой литературы

такой подход не выявляет реальных процессов, происходящих на поверхности, и оперирует с усредненной концентрацией адсорбата, так как не учитывает влияния латерального взаимодействия на диффузию адсорбированных частиц.
В литературе имеется небольшое количество данных и об аномальной диффузии частиц, адсорбированных на поверхности металлов. Это касается, в основном кислорода и оксида углерода Согласно классическим представлениям коэффициент диффузии в идеальном адсорбированном слое описывается уравнением
В = (уЛ2 / 4)ехр(-Емиг / ЯТ) > (24)
где V - частота колебаний (« 1012 - 1013 с“’), а X - длина скачка адатома, обычно равная параметру решетки твердого тела. Как видно В не должен зависеть от заполнения поверхности адсорбатом.
Рассмотрим некоторые примеры, когда экспериментально наблюдаемые коэффициенты диффузии зависят от заполнения. Одной из таких систем является кислород на вольфраме. Бутц и Вагнер [104], Чен и Гомер [105] наблюдали интересную зависимость коэффициента диффузии кислорода от заполнения поверхности. На рис.14 представлены результаты, полученные в этих работах. Основной особенностью является существование максимума на кривой Б(0) при 0 = 0,3 - 0,4, Необходимо отметить, что такой вид зависимости получен разными методами и при разных температурах (1030 и 1150К [104], 600 и 650К [105]).