Кинетика спин-селективных реакций с участием ион-радикалов

• Автор: Горелик, Елена Владимировна
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 132 с. : ил

Оглавление
Введение
1 Методы расчета времяразрешенных магнитных и спиновых эффектов. Литературный обзор.

1.1 Введение

1.2 Теоретические подходы к описанию геминальной рекомбинации

1.2.1 Подходы, основанные на разделении спиновой эволюции и диффузии

1.2.2 Подходы, основанные на непосредственном решении уравнения

Лиувилля

1.2.3 Получение временной зависимости решений стохастического

уравнения Лиувилля

1.3 Численное решение уравнения Лиувилля

1.3.1 Стохастическое уравнение Лиувилля
1.3.2 Разностная схема для уравнения диффузии
1.3.3 Разностное уравнение Лиувилля
1.3.4 Другие методы численного решения уравнения Лиувилля
1.4 Теоретические подходы к описанию гомогенной рекомбинации
1.4.1 Дифференциальная теория встреч (ударное приближение)
1.4.2 Интегральная теория встреч
1.5 Единое описание кинетики фотоиндуцированных реакций при помощи интегральной теории встреч
2 Исследование влияния анизотропии g-тeнзopa на квантовые биения в рекомбинации радиационно генерируемых ион-радикальных пар

в неполярных растворах, обусловленные Д(/-механизмом.
2.1 Введение
2.2 Модель
2.2.1 Усреднение анизотропии g-тeнзopa
2.2.2 Метод численного расчета
2.2.3 Тестирование
2.3 Результаты расчетов
2.4 Заключение
3 Влияние ион-молекулярной перезарядки на кинетику оптически детектируемого эффекта СВЧ-поля (ОДЭ СВЧ) в рекомбинационной флуоресценции
3.1 Введение
3.2 Расчет эволюционного оператора в условиях ион-молекулярной перезарядки
3.3 Результаты и обсуждение
3.4 Заключение
4 Применение интегральной теории встреч для исследования радикальных реакций. I. Расчет константы скорости рекомбинации быстро релаксирующих частиц в магнитном поле.
4.1 Введение
4.2 Модель
4.3 Расчет
4.3.1 Случай рекомбинации из синглетного спинового состояния РП.
4.3.2 Случай рекомбинации из спиновых состояний РП в соответствии с долей их синглетной составляющей
4.4 Обсуждение
4.4.1 Дистанционный перенос электрона
4.4.2 Предельные случаи
4.4.3 Влияние магнитного поля и спиновой релаксации на величину
константы скорости объемной рекомбинации
4.4.4 Сравнение с экспериментальными результатами

4.5 Приложение
4.6 Приложение
4.7 Приложение
4.8 Приложение
5 Применение интегральной теории встреч для исследования радикальных реакций. II. Магнитный резонанс, детектируемый по фотопроводимости.
5.1 Введение
5.2 Уравнения теории встреч для последовательных реакций с участием частиц со спином 1/
5.2.1 Контактное приближение
5.2.2 Уравнение на концентрацию ион-радикалов
5.3 Расчет спектров магнитного резонанса, детектируемого по фотопроводимости
Выводы
Список литературы

Используя уравнение (1-4.7) и вводя супероператор памяти М, можно записать кинетические уравнения (1-4.4) в более компактной форме:

' = гЬАаА^) + С%Тгв J М(г)сгА(* - г) ® ств(* - т)йт. (1.4.8) о
При этом Лаплас-образ супероператора памяти М(4) равен
М(з) = У ]№(г)Ё(г, з)[з1 — гЬ]с1г, (1.4.9)
Уравнения (1.4.6, 1.4.8, 1.4.9) составляют формальный базис интегральной теории встреч, применимой при произвольных временах жизни частиц и взаимодействиях между реагентами.
Кинематическое приближение.
В случае короткодействующих взаимодействий, которые осуществляют перенос электрона, возможно использование гак называемого "кинематического приближения" [116]. Перепишем уравнение (1.4.6) в следующей эквивалентной интегратьной форме:
й(г,в) = J г', з)(1г' + J 6(г, г/,з)Й/(г')П(г',з)с1г'. (1.4.10)
Здесь

С7(г, г', з)= / <р(г, г', 4) ехр(гХ^) ехр(—й£)(Й (1.4.11)

и ср(г, г', Ь) - функция Грина уравнения
ф(г,г',£) = £(г)<р(г, ?',£), где ^(г,г',0) = 5(г — г'). (1.4.12)
С учетом нормированное функции (/ (р(г,г',^йг' = 1) из уравнения (1.4.11) получаем
J д{г,Г',з)с1г'= У = (^1 — (1.4.13)
Подставляя результат (1.4.13) в уравнение (1.4.10), получаем
#(г» = (а!- гЬу1 + У д{г,г',8)&(г')Е(г',з)с1г'. (1.4.14)
Основой кинематического приближения является предположение о том, что IV(г) отлично от нуля лишь в узком сферическом слое вблизи г — й. В контактном приближении реакционная зона является сферическим слоем вблизи поверхности наибольшего сближения на расстояние й0- Для неконтактных реакций й > й0, однако