Нестационарные модели фотоиндуцированных реакций переноса электрона в конденсированных средах

• Автор: Михайлова, Валентина Александровна
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Волгоград
• Количество страниц: 292 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ

Глава I Теория электронных переходов (обзор литературы)

донорно-акцепторных комплексах с сильной связью

§ 1. Постановка проблемы

,§ 2. Нестационарная адиабатическая теория возмущений

2.1. Приближенный расчет скорости адиабатической рекомбинации заряда

2.2. Динамика, волнового пакета

§ 3. Результаты численных расчетов и их обсуждение

3.1. Динамика распада возбужденного адиабатического состояния

3.2. Спектральный эффект

3.3. Влияние инерционной моды
§ 4. Основные выводы и результаты
Глава III Ускорение неравновесной рекомбинации заряда
распадом продуктов
§ 1. Постановка проблемы
§ 2. Стохастический подход в теории нетермических переходов
2.1. Одномодовая модель
2.2. Многомодовая модель
2.3. Результаты численных расчетов и их обсуждение
§ 3. Точное решение задачи методом функции Грина
§ 4. Рекомбинация возбужденных донорно-акцепторных комплексов в
рамках многоканальной модели
§ 5. Основные выводы и результаты
Глава IV Фотоиндуцированный перенос электрона как
двухстадийный процесс
§ 1. Двухстадийная модель фотоиндуцированного переноса электрона
1.1. Вывод общей формулы для скорости фотоиндуцированного переноса электрона в рамках теории возмущений
§ 2. Моделирование пространственного перераспределения заряда
2.1. Трехцентровая модель
2.2. Двухцентровая модель
§ 3. Динамика фотоиндуцированного переноса электрона
3.1. Расчет скорости фотоиндуцированного переноса электрона без учета высокочастотных внутримолекулярных колебаний
3.2. Влияние внутримолекулярных колебаний
3.3. Стационарная динамика
§ 4. Спектральный эффект
4.1. Многомодовая модель Дебая
4.2. Гибридная модель
§ 5. Основные выводы и результаты
Глава V Физические механизмы, формирующие необратимость
электронных переходов
§ 1. Механизмы разрушения электронной суперпозиции
1.1. Эволюция недиагонального элемента электронной матрицы плотности
1.2. Классификация времен релаксации и механизмов разрушения электронной суперпозиции
1.3. Область Ландау-Зинера и ее параметры
1.4. Приведенная матрицы плотности координаты реакции
§ 2. Механизмы уширения бесфононных линий
2.1. Влияние взаимодействия внутримолекулярных и кристаллических
колебаний на форму бесфононной линии
2.2. Влияние линейного и кубического электрон-фононного
взаимодействия на ширину бесфононной линии
§ 3. Основные выводы и результаты
Глава VI Влияние магнитных и спиновых взаимодействий на
реакции переноса электрона
§ 1. Динамика переноса электрона в присутствии парамагнитной частицы
со сиином 1/2
1.1. Квазиклассическая модель переноса электрона
1.2. Сильное обменное взаимодействие
1.3. Слабое обменное взаимодействие
1.4. Динамика образования когерентных спиновых состояний
1.5. Квантово-механическая модель переноса электрона
1.6. Условия, необходимые для наблюдения магнитног о эффекта
§ 2. Спиновый катализ переноса электрона в фотосинтетическом центре
2.1. Постановка проблемы
2.2. Спиновая динамика комплекса
2.3. Динамика переноса электрона в Fe-хиноновом комплексе
взаимодействия
3.1. Модель
3.2. Основные результаты и их обсуждение

§ 4. Фотоиндуцированный перенос электрона на парамагнитный акцептор
4.1. Стохастическая модель фотоиндуцированного переноса электрона
4.2. Расчет кинетики переноса электрона
§ 5. Основные выводы и результаты
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРА

влияние линейного и кубического ЭФВ на уширение БФЛ [44, 45]. В рамках "золотого правила" Ферми, как известно, линейное ЭФВ не влияет на ширину БФЛ, однако ситуация принципиально изменяется при точном учете взаимодействия ПМ е электромагнитным полем световой волны.
Развитие лазерной техники существенно расширило и экспериментальные методы исследования кинетики процессов электронных переходов. В конце 80х годов 20 столетия, когда был изобретен способ сжатия лазерных световых импульсов до длительности порядка нескольких десятков фемтосекунд, появилась возможность осуществлять эксперименты с фемтосекундным разрешением, напрямую изучая процессы релаксации в конденсированной фазе. Таким образом, фемто и пикосекундная техника привлекла внимание многочисленных исследователей к изучению нестационарных спектрально-кинетических явлений, в частности к исследованию роли неравновесности ядерной подсистемы и ее проявлений в фотоиндуцированных химических процессах переноса и разделения заряда.
Первые исследования проявления неравновесное ги в динамике электронных переходов относились к горячей люминесценции [205] - [211]. Экспериментально зафиксированная временная зависимость сдвига спектра флуоресценции [210, 212] явилась одним из наиболее ярких проявлений неравновесности ядерной колебательной подсистемы. Конечно, как и следовало ожидать, интерес к исследованию влияния неравновесности возрос и при изучении динамики электронного перехода в химических процессах [54, 165, 213, 214] - [219].
Экспериментальные и теоретические исследования сверхбыстрых фотоиндуцированных реакций переноса и рекомбинации заряда, выполненные в течение последних лет, позволили выявить целый ряд свойственных им закономерностей [7, 54, 173, 216, 218] - [230]. Во-первых, анализ экспериментальных данных показал, что существует достаточно большое число систем, в которых ПЭ идет на временах существенно более коротких,