Исследование замещенных циклопентана методом микроволновой спектроскопии

• Автор: Мамлеев, Айрат Хабибович
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 225 с. : ил.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Внутримолекулярное движение большой амплитуды в малых 10 циклических соединениях.
1.2. Расчет вращательных спектров молекул
1.3. Колебательно-вращательное взаимодействие в «нежестких» молекулах
1.4. Определение структуры молекул по данным микроволновой 44 спектроскопии.
1.5. Эффект Штарка асимметричного волчка
1.6. Двойной резонанс в микроволновойхпектроскопии
ГЛАВА 2. АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1. Технические характеристики спектрометра
2.2. Конструкция спектрометра
2.3. Режимы работы микроволнового спектрометра
2.4. Частотные измерения
2.5. Измерение дипольных моментов молекул
2.6. Измерение относительных интенсивностей линий поглощения.
ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛЕКУЛЫ ТЕТРАГИДРОСЕЛЕНОФЕНА
3.1. Микроволновый спектр молекулы тетрагидроселенофена (селенолана) в 72 основном колебательном состоянии.
3.2. Микроволновые спектры изотопомеров молекулы селенолана 79 12('4Н/88е, о13С-иС3н£°8е, р13С-2СзН8805е. ^-структура кольца молекулы.
3 .3. Микроволновый спектр и постоянные центробежного искажения
молекулы тетрагидроселенофена -оЮ4.
3.4. Микроволновые спектры молекул селенолана изотопных составов аВ4- 88 о!3С-12С3Н4808е, аО4-/?3С-12С3Н4808е, а04-,2С4Н4788е, аВ3-пС4Н-808е.

3.5. Структура кольца и а - метиленовых групп
3.6. Микроволновый спектр тетрагидроселенофена -оЛ)4 в возбужденных 97 колебательных состояниях.
3.7. Измерение дипольного момента молекулы
3.8. Краткие выводы
ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛЕКУЛ ЦИКЛОПЕНТАНОНА И
ТЕТРАГИДРОТИОФЕНА.
4.1. Циклопентанон
4.1.1. Микроволновый спектр молекулы циклопентанона в основном коле-105 бательном состоянии и квартичные постоянные центробежного искажения.
4.1.2. Микроволновый спектр молекул циклопентанона трех изотопных 108 составов и структура кольца.
4.1.3. Микроволновый спектр молекулы циклопентанона в возбужденных 113 колебательных состояниях.
4.2. Тетрагидротиофен (тиофан)
4.2.1. Микроволновый спектр молекулы тиофана в основном колебательном 116 состоянии, вращательные постоянные и константы центробежного искажения.
4.2.2. Микроволновые спектры изотопомеров молекулы тиофана 12С4Н8328, 121 12С4НІ4Б, а13С-12С3Н8328 (?3С-12С3Н8328.
4.2.3. Структура кольца молекулы
4.2.4. Микроволновый спектр тиофана в возбужденных колебательных 127 состояниях.
4.2.5. Измерение дипольного момента молекулы тиофана
4.3. Краткие выводы
ГЛАВА 5. ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛЕКУЛЫ ТЕТРАГИДРОФУРАНА
5.1. Микроволновый спектр молекулы тетрагидрофурана
5.2. Микроволновый спектр тетрагидрофурана в состояниях V = 0, 1, 2, 3 143 заторможенного псевдовращения.

5.3. Эффект Штарка и дипольный момент молекулы в состояниях v = 2, 3
5.4. Микроволновый спектр тетрагидрофурана в состояниях v = 4, 5, 6, 7, 8 155 заторможенного псевдовращения.
5.5. Потенциальная функция заторможенного псевдовращения
5.6. Краткие выводы
ГЛАВА 6. ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛЕКУЛЫ 1,3-ДИОКСОЛАНА
6.1. Микроволновый спектр 1,3-диоксолана в состояниях v = 0, 1, 2, 3 173 заторможенного псевдовращения.
6.2. Эффект Штарка и дипольный момент молекулы в состояниях
v = 0,1,2,3.
6.3. Микроволновый спектр 1,3-диоксолана в состояниях v = 4 - 8 186 заторможенного псевдовращения.
6.4. Потенциальная функция заторможенного псевдовращения
6.5. Краткие выводы
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Так как матрица НК + НЕ диагональна по М, то задача об эффекте Штарка для каждого М рассматривается отдельно. Матрицу Нр + НЕ приводят к виду, близкому к диагональному, преобразованием ХТ:
Т-хХ-Нк+НЕ)ХТ^-Е^И^Х^Ф2еХТ, (1.76)

где матричные элементы направляющих косинусов в представлении Ванга Х~'Ф7Х получены Швендеманом [175]. Учет энергии эффекта Штарка
методом возмущений показывает, что возмущение первого порядка для асимметричного волчка равно нулю. В отсутствие вырождения энергия эффекта Штарка с точностью до членов возмущения второго порядка выражается в виде:
|< I Т'Х'Ф^ХТ I У УМ >|2 Щ/г - РЕУг,) (1.77)
Как показано в [175], матричные элементы направляющих косинусов в базисе асимметричного волчка < АтМ Т~'Х~'Ф^ХТ Хт'М > можно выразить через силы вращательных переходов:
*^гду= ^<'/тМТ~'Х~'ФъХТ'/'г'М,>2’Р = Х,¥,2 (1.78)
РММ'
С учетом (1.78) формула (1.77) принимает вид:
ш;м
^(Ы + 1)9 У(2У-1) (ГГЛ-РГ;_1У)
, М1 ^(У + ^-М2] я^,(,/+1),
У(У + 1)(^Г-»0У) (У + 1)(2У + 3)(^г-^+(у)
Выражение (1.79) можно представить в виде:
ЬКМ =Т.И2Мф+В^М2)Е (1.80)

где А&1т,В. - коэффициенты, зависящие от матричных элементов
направляющих косинусов и невозмущенных уровней энергии. Из (1.80) видно,