Рентгеноспектральное исследование косвенного обменного взаимодействия в парамагнитных соединениях и минералах

• Автор: Шевченко, Евгения Петровна
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1983
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 163 c. : ил

Глава I. ОСОБЕННОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ИОНОВ С НЕЗАПОЛНЕННЫМИ ЭЛЕКТРОННЫМИ ОБОЛОЧКАМИ В ТВЕРДОМ ТЕЛЕ И ВОЗМОЖНОСТЬ ИХ РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ (обзор)
1.1 Теоретическое и экспериментальное исследование косвенного обменного взаимодействия
1.1.1 Классическая теория косвенного обменного взаимодействия между парамагнитными ионами в кристалле
1.1.2 Хартри-фоковское описание обменного взаимодействия в атомах с незаполненными электронными оболочками и магнитных соединениях
1.1.3 Экспериментальное исследование парамагнитного состояния ионов по спектрам ядерного магнитного резонанса и рентгеноэлектронным спектрам
1.2 Современное состояние исследований рентгеновских эмиссионных спектров элементов с незаполненной СІ -оболочкой
1.2.1 Мультиплетная структура рентгеновских эмиссионных К-спектров переходных элементов

1.2.2 Форма КоС]-^ “Дублета элементов группы железа

в диамагнитных соединениях

1.2.3 Влияние химической связи на энергию Ко(^ £"линий

Глава 2. УСЛОВИЯ ЭКСПЕРИМЕНТА И ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ

ИССЛЕДОВАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
2.1 Аппаратура
2.2 Методика съемки спектров

2.3 Объекты исследования
Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ И РАСЧЕТ ФОРМЫ Ко^ -ЛИНИИ ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА КОНФИГУРАЦИИ Зс(°И Зс*1 В КРИСТАЛЛИЧЕСКОМ ПОЛЕ СИММЕТРИИ НИЖЕ Оь
3.1 Исследование влияния кристаллического поля лигандов на форму Ко(.£ -линии диамагнитных ионов
3.1.1 Расчет матричных элементов кристаллического поля
и спин-орбиталъного взаимодействия
3.1.2 Теоретико-групповой анализ
3.1.3 Результаты исследования диамагнитных соединений ванадия и титана
3.2 Мультиплетная структура Кос^ -линии титана и ванадия конфигурации Зс/1 в кристаллическом поле симметрии
3.2.1 Расчет энергий конфигурации 2р53с!1 в схеме промежуточной связи
3.2.2 Вероятности радиационных переходов
—- 2р53^
3.2.3 Сравнение расчета с экспериментальными Кос^-лини-ями ванадия и титана
3.2.4 Расчет энергий конфигурации 2р53с/1 в приближении "среднего обмена" с учетом кристаллического поля
Глава 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ПО ИССЛЕДОВАНИЮ КОСВЕННОГО ОБМЕННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ПАРАМАГ-НИТЫХ СОЕДИНЕНИЯХ
4.1 Соединения ванадия
4.2 Соединения титана (минералы)
4.3 Слоистые соединения титана и соединения внедрения

4.3.1 Исследование электронного состояния титана
4.3.2 Исследование эффекта поляризации электронных оболочек серы в парамагнитных соединениях .
4.4 Гидриды и нестехиометрические карбиды титана
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

амплитудной дискриминации позволяет в значительной степени избавиться от наложения на исследуемый спектр высших и низших порядков отражения рентгеновского излучения, а также отсечь "пик потерь" проточного счетчика. Сигнал с дискриминатора подается на пересчетный прибор ПС02 - 2еМ. Цифровые данные выводятся на бумажную ленту цифровыми знаками при помощи цифропечатающего устройства БЗ-15. Вся электроника питается от электронного стабилизатора СНД-2.
Для питания рентгеновской трубки спектрометра смонтировано высоковольтное генераторное устройство, представляющее собой двухполупериодную мостовую схему выпрямления, собранную на диодах Д1007. На выходе выпрямительного устройства установлен высоковольтный сглаживающий конденсатор емкостью I мкф. Пульсации напряжения не превышают 4%. Все генераторное устройство, а также стабилизатор анодного тока, собранный по схеме ВИП-Ю-300, питаются от электронного стабилизатора К0У0 £Т -5000. Время набора импульсов для каждой точки спектра и режим работы рентгеновской трубки выбираются так, чтобы статистическая ошибка в максимуме Ка,£ - линии была меньше !%•
В настоящей работе исследованы флуоресцентные Кос^ -спектры ванадия, титана и серы в ряде соединений. Чтобы обеспечить интенсивность в максимуме линии, измеренную со статистической ошибкой меньше 1%, необходимо создать наилучшие условия возбуждения вторичного излучения. Эти условия соблюдаются, если энергия первичного излучения несколько больше энергии К- края поглощения исследуемого элемента. Поэтому для ванадия в качестве возбуждающего использовано Си, -излучение, для титана и серы - бг -излучение.
Вторичные излучатели готовились обычно путем нанесения растертого в порошок вещества на смазанную клеем БФ-2 поверхность алюминиевой подложки.