Исследование колебательных спектров щелочных и редкоземельных фосфатов в кристаллическом, стеклообразном и расплавленном состоянии методом КРС

• Автор: Банишев, Александр Федорович
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1983
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 167 c. : ил

ВВЕДЕНИЕ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ
ГЛАВА I. Обзор теоретических и экспериментальных работ по исследованию температурных зависимостей колебательных спектров кристаллов и стекол
§ 1.1. Колебательные спектры кристаллов и их
температурная зависимость 9 .
§1.2. Особенности строения кристаллических
фосфатов
§ 1.3. Колебательные спектры стеклообразных тел
и их температурная зависимость
§ 1.4. Плавление вещества и связанные с ним изменения структуры
§ 1.5. Исследование строения расплавов
§ 1.6. Связь колебательных'спектров фосфатных
материалов со структурой анионного мотива..
Глава II. Экспериментальная техника и образцы для исследований
§ 2.1. Экспериментальная техника для исследования высокотемпературных колебательных спектров

§ 2.2. Образцы для исследований
Глава III. Исследование колебательных спектров КРС фосфатов щелочных металлов в кристаллическом и расплавленном состояниях
§ 3.1. Изменение колебательных спектров КРС фосфатов в зависимости от степени поликонденсации анионного мотива

ГЛАВА
ГЛАВА
ГЛАВА

§ 3.2. Высокотемпературные спектры КРС и характер плавления фосфатов щелочных металлов начала гомологического ряда полифосфатов
§ 3.3. Температурная зависимость колебательных спектров и характер плавления длинноцепочных фосфатов (метафосфатов)
1У. Исследование спектров КРС метафосфатов РЗЭ в
кристаллическом и расплавленном состояниях
§ 4.1. Идентификация колебательных спектров КРС
метафосфатов РЗЭ
§ 4.2. Исследование температурных фазовых переходов в метафосфатахРЗЭ
§ 4.3. Исследование характера плавления и строения расплавов метафосфатов РЗЭ методом

У . Исследование двойных метафосфатов в кристаллическом и расплавленном состояниях методом КРС Ю4
§ 5.1. Характер плавления двойных метафосфатов
§ 5.2. Общий анализ колебательных спектров расплавов щелочных, редкоземельных и двойных метафосфатов
УТ. Исследование построения анионного мотива фосфатных стекол и процессов перекристаллизации стеклообразного чсостояния при высоких температурах
методом КРС
§ 6.1. Изучение процеосов перекристаллизации

редкоземельных метафосфатных стекол
///г (РОз )з глетодом КРС
§ 6.2. Изучение спектров КРС двойных метафосфатов в стеклообразном состоянии
§ 6.3. Исследование термических превращений в лазерных фосфатных стеклах методом

ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

сделать вывод о "жесткости" тетраэдров РОц » которые сохраняются в неизменном виде в расплаве. Для пирофосфатов при переходе из области предплавления в расплав в отличие от ортсч -фосфатов наблюдалось слияние некоторых пар колебательных мод рис.5-6 , что свидетельствует о повышении симметрии анионного комплекса. Так как выше отмечалось, что симметрия отдельных тетраэдров не меняется, то наиболее вероятной причиной изменения симметрии пирофосфат-аниона, представляющего собой два сочлененных вершинами тетраэдра 0? * мояет быть увеличение усредненного значения утла Р~0"Р связи до 180°С.
Ранее подобная область предплавления наблюдалась при исследовании зависимостей спектров КРС от температуры в молекулярных кристаллах и связывалась с наличием фазового перехода типа порядок - беспорядок [88]
Существование области предплавления в фосфатах щелочных металлов, по-видимому обусловлена ориентационным разупорядо-чением РОц тетраэдров. В пользу этого, говорит заметная разница в ширине области предплавления между фосфатами с простыми анионами и фосфатами с анионами в виде длинных цепей и циклов, которые исследовались в §3.3.. Так, для орто- и пирофосфатов, где поворот фоофорокислородных тетраэдров относительно свободен, область предплавления занимает Ю0-200°С. В то же время в фосфатах с анионами в виде длинных цепей, где тетраэдры сильно связаны друг с другом и их поворот затруднен, область предплавления уменьшается до дТ= 5-Ю°С.
§ 3.3. Температурная зависимость колебательных спектров и характер плавления длинноцепочных фосфатов (метафосфатов)
В предыдущем параграфе были подробно проанализированы ха-