Спектроскопия и фотофизика моно- и биядерных комплексов рутения (II)

• Автор: Удалова, Татьяна Владимировна
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 114 с. : ил.

Используемые обозначения

1 Моноядерные полипиридиновые комплексы рутения(П)

1.1 Электронная структура комплекса рутения(И) - [Ли(Ьру)з]2+

1.2 Модель локализованных молекулярных орбиталей

1.3 Классификация электронных переходов

1.4 Электронный спектр поглощения комплекса [Ки(Ьру)з]21

1.5 Фотофизические процессы в комплексах рутения(Н)

1.6 Смешаннолигандные комплексы Ли(П)

2 Полиядерные комплексы рутения(Н)

2.1 Характеристики супрамолекул

2.2 Смешанно-валентные комплексы

2.3 Мостиковые лиганды
2.4 Симметричные биядерные комплексы [(ЫНз)5Ки-ВЬ-Ки(1ЧН3)5]4+
2.5 Внутримолекулярный перенос электрона
3 Методика эксперимента
3.1 Приготовление образцов
3.2 Измерение спектральных характеристик растворов
3.3 Установка для измерения квантовых выходов люминесценции
3.4 Установка для исследования кинетики затухания люминесценции
4 Моноядерные комплексы рутения(ІІ)
4.1 Поглощение растворов комплексов [Ли(Ьру)2(Ь)С1]+
4.2 Люминесценция растворов комплексов [Ли(Ьру)2(Ъ)С1]+
4.3 Обсуждение экспериментальных данных
5 Биядерные комплексы ІІи(ІІ) с азотсодержащим мостиковым лигандом
5.1 Поглощение растворов симметричных биядерных комплексов
5.2 Люминесценция растворов симметричных биядерных комплексов
5.3 Спектральные характеристики асимметричного биядерного комплекса83
5.4 Обсуждение экспериментальных данных
6 Заключение
7 Выводы
8 Библиография

Используемые обозначения
В данной работе используются следующие обозначения. СМС - супрамолекулярная(ые) система;
ТКП - теория кристаллического поля;
КПМ - комплексы переходных металлов;
ПКР - полипиридиновые комплексы рутения(ІІ)
МО - молекулярная орбиталь;
ЛМО - локализованная молекулярная орбиталь.
КВЛ - квантовый выход люминесценции
II - расстояние между ионами металла;
ґ - сила осциллятора;
Лу - квант света;
ИК - спектральная область > 760 нм;
Видимая - спектральная область 760 - 400 нм;
УФ - спектральная область < 400 нм;
є - молярный коэффициент экстинкции;
Е[ХЬ) - электрохимический параметр;
рКа - постоянная Гаммета;
УаЬ (эВ) - параметр электронной связи;
Ли(П) - рутений (2+);
Бе2+ - железо (2+);
Мп - двухвалентный ион металла;
Мш -трёхвалентный ион металла;
Ь - лиганд;
ВЬ - мостиковый лиганд;
ТЪ - терминальный лиганд (концевой);
М - металл;
ЕЮН-МеОН - смесь этилового и метилового спиртов (4:1).

Процессы и состояния:
ЭВС - электронно-возбуждённое(ые) состояние;
ПЗМЛ - переход с переносом заряда с металла на лиганд;
ПЛ (d-d*) - переход поля лигандов;
ВЛ (л-л*) - внутрилигандный переход;
МВПЗ(1Т) - внутримолекулярный межфрагментный перенос заряда
(интервалентный перенос заряда);
ВПЭ - внутримолекулярный перенос электрона.
Константы фотофизических процессов:
Kf — флуоресценция;
Кр - фосфоресценция;
KjC - внутренняя конверсия;
KiSC - интеркомбинационная конверсия;
к* - константа термического переноса.
Энергия:
АЕ (эВ) - энергия интервалентного перехода;
Еор - оптическая энергия вертикального возбуждения от минимума на
нижней потенциальной поверхности до верхней поверхности;
Еа — энергия активации.
Люминесцентные характеристики: т - время жизни ЭВС;
ф - квантовый выход люминесценции.
Лиганды:
Ьру - 2,2'-бипиридил;
СГ - хлор;
Вг‘ - бром;
N02' - нитрогруппа;
-С6Н5 - фенильная группа;

-сы к ;—ын
(ру) (СРУ) (ару)
пиридин 4-цианопиридин 4-аминопиридин
-соын,
-сн,
(ізпс)
изоникотинамид
(шеру)
4-пиколин
(Ьіру)
4,4'-бипиридил
„/—О
(Ьре)
транс-1,2-бис(4-пиридил)этилен
(РУ2)
пиразин
Рис.9. Структурные формулы и обозначения 4- замещенных производных пиридина, использованных в качестве лиганда Ь и ВЬ.
3.2 Измерение спектральных характеристик растворов
Спектры поглощения спиртовых растворов комплексов при комнатной температуре измеряли с помощью спектрофотометра ЦЛ/2501-РС фирмы “8Ьішабги”.
Для регистрации стационарных спектров люминесценции и возбуждения люминесценции исследуемых комплексов использовали спектрофлуориметр №