Спиновые аспекты фотопроводимости новых молекулярных комплексов фуллерена С60 с органическими и металлоорганическими донорами

• Автор: Родаев, Вячеслав Валерьевич
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Тамбов
• Количество страниц: 109 с. : ил.

ГЛАВА 1. СТРУКТУРА И ЭЛЕКТРОННЫЕ СВОЙСТВА ДОНОРОНО-АКЦЕПТОРНЫХ КОМПЛЕКСОВ НА ОСНОВЕ ФУЛЛЕРЕНА С60
1Л. Структура донорно-акцепторных комплексов фуллерена Сбо с органическими и металлоорганическими донорами
1Л Л. Структура ТМРОА'Сбо
1Л .2. Структура ТВРБА-(Сбо)2
1Л.З. Структура [{гп(ЕІ2Фс)2}'НМТА]2'С6о'С6Н5С1
1Л.4. Структура [{Нё(и-Рг2с11с)2}2'ВМР] (С6о)5-(С6Н5С1)2
1.2. Электронные характеристики донорно-акцепторных комплексов на основе фуллерена Сбо
1.3. Магнитно-спиновые эффекты в химии и молекулярной физике
1.3.1. Неравновесность как необходимое условие чувствительности электронных процессов к энергетически слабым магнитным полям
1.3.2. Особенности реакций в конденсированной фазе
1.3.3. Спиновая динамика пары парамагнитных частиц
1.3.4. Принципы РИДМР-спектроскопии
1.1.5. Экспериментальные данные по изучению фотопроводимости молекулярных кристаллов и других органических систем на основе эффектов влияния постоянных магнитных полей с В< 1 Тл и методами РИДМР-спектроскопии
1.4. Постановка целей и задач исследования
ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Методика получения образцов
2.2. Методика исследования фотопроводимости молекулярных кристаллов в постоянном магнитном поле и в условиях ЭПР
2.3. Выводы
ГЛАВА 3. ОСОБЕННОСТИ ФОТОГЕНЕРАЦИИ СВОБОДНЫХ НОСИТЕЛЕЙ ЗАРЯДА В МОНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОМ ФУЛЛЕРЕНЕ С60 И ЕГО МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСАХ С МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИМИ ДОНОРАМИ
3.1. Спиновая природа влияния энергетически слабых магнитных полей на фотопроводимость монокристаллов Сбо
3.2. Магниточувствительность фотопроводимости молекулярных комплексов фуллерена Сйо с металлоорганическими донорами
3.3. Модель влияния энергетически слабых магнитных полей на фотопроводимость монокристаллического фуллерена Сбо и его молекулярных комплексов с металлоорганическими донорами
3.4. Выводы
ГЛАВА 4. ОСОБЕННОСТИ ФОТОПРОВОДИМОСТИ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ФУЛЛЕРЕНА С60 С ОРГАНИЧЕСКИМИ ДОНОРАМИ
4.1. Спин-зависимая стадия фотогенерации свободных носителей заряда в БСУ-Сбо-СбИбС!
4.2. Спин-зависимая стадия фотогенерации свободных носителей заряда в ТМРОА-Сбо
4.3. Спин-зависимая стадия фотогенерации свободных носителей заряда в ТВРОА-(С60)2
4.4. Выводы
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ
ЛИТЕРАТУРА

растворителя донором из сольватной оболочки, поэтому время нагревания или кипячения реакционной смеси играет существенную роль. Повышение температуры выпаривания бензольных растворов фуллеренд приводит к уменьшению содержания бензола в кристаллическом сольвате Сбо(СбНб), а выше 313 К сольват полностью разрушается и образуется практически чистый фуллерен [83].
Монокристаллические образцы комплексов фуллерена Сбо с органическими и металлоорганическими донорами были выращены в ИПХФ РАН, их компонентный состав и кристаллическая структура были определены посредствам термогравиметрии и рентгеноструктурного анализа.
ЬСУ'Сбо'СбН5С1, ТВРОА-(Сбо)2 и ТМРОА'Сбо были получены медленным выпаривание растворов фуллерена Сбо и соответствующего насыщенного амина в хлорбензоле в течение одной-двух недель в атмосфере аргона.
Приготовление [{Сс1(и-РГ2(Йс)2}2'ОМР] (Сбо)5'(СбН5С1)2 и [{Нё(н-РГ2СЙс)2}2-ВМР] (Сбо)5'(СбН5С1)2 осуществляли следующим образом. СсИЗг2‘4Н20 (0,087 ммоль) или Н§(СНзС00)2’4Н20 (0,087 ммоль), 19а(н-Рг2сИс) (0,26 ммоль) и избыток ОМР (1мл) добавляли в хлорбензол (15 мл). Получившийся раствор перемешивали в течение 1 ч при температуре 333 К. Затем раствор охлаждали до комнатной температуры и фильтровали, после чего в него добавляли Сбо (0,035 ммоль). Выпаривание раствора в течение одной недели приводило к выпадению кристаллов, которые затем промывались в ацетоне.
Кристаллы [{2п(Е12с1{с)2}'НМТА]2'Сбо'СбН5С1 получали аналогичным образом -выпариванием в течение одной недели 16 мл хлорбензольного раствора, содержащего Сбо (0,035 ммоль), 7м(Е2^с)2 (0,07 ммоль) и избыток НМТА (0,28 моль).
Для приготовления молекулярных комплексов использовали фуллереновый мелкокристаллический порошок, с содержанием Сбо 99,98%.