Новые оксидные диэлектрики : особенности формирования, фазовые переходы, структура и свойства

• Автор: Базаров, Баир Гармаевич
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Улан-Удэ
• Количество страниц: 392 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Современное состояние исследований строения и свойств сложных оксидов (литературный обзор)

1.1. Факторы, влияющие на структуру

1.2. Зависимость физических свойств двойных молибдатов от их

строения

1.3. Зависимость величины электропроводности от структуры

твердых электролитов

1.4. Зависимость некоторых оптических свойств от структуры
1.5. Поиск новых соединений - потенциальных диэлектриков со смешанными катионами на основе молибдатов лития - однотрехвалентных и одно-двух- трехвалентных металлов
1.5.1. Тройные молибдаты лития - одно-трехвалентных металлов
1.5.2. Тройные молибдаты одно-двух-трехвалентных и
одно-двух- четырехвалентных металлов
1.6. Тройные молибдаты одно-одно-двухвалентных металлов
1.7. Борсодержащие кислородные соединения
Заключение
Глава 2. Характеристика исходных соединений. Методы
исследований и методики экспериментов
2.1. Исходные соединения
2.2. Методы исследования

Глава 3. Двойные молибдаты
3.1.Система МегМоОгММоО (Ме=1л, N3; М1У=гг,Ш)
3.2. Система АМ0О4 - 7г(Мо04)2
3.3. Двойные молибдаты таллия и циркония (гафния)
3.4. Система Т12М0О4 - АМ0О4,
3.5. Двойной молибдат К.ЬГе(Мо04)2
3.6. Двойные молибдаты Т1Ш(Мо04)2 и СзА1(Мо04)2
3. 7. Фазовые равновесия в системах Ьп2(Мо04)з-2г(Н1)(Мо04)2
Глава 4. Тройные молибдаты
4.1. Системы К.2Мо04-АМо04-2г(Мо04)2, А=двухвалентные металлы
4.1.1. Системы Ме2Мо04 - АМ0О4 - 2г(НГ)(Мо04)2 (А=двухвалентные металлы) и тройные молибдаты калия, двухвалентных металлов и
Хг Ш)
4.1.2. Молибдаты с общей формулой КгАонДМоОДб
(А = Ми, Мп, М, Со, Си, Ха, Сё)
4.1.3. Молибдаты состава КАоГоДМоСДД (1:1:1)
4.2. Системы Т12Мо04 - АМ0О4 - 2г(Мо04)2 (А= Mg, Мп, Со, N1,
Си,гп, С<3)
4.2.1. Тройные молибдаты состава ТЬАопДМоОДб (5:1:3)
4.2.2. Тройные молибдаты состава Т1Ас).5гго.5(Мо04)2 (1:1:1)
4.3. Вторая группа систем Ме2Мо04 - АМ0О4 - гДТИХМоСДД
(Ме=1л, №, К, Т1; А=Сб, Са, 8г, Ва, РЬ) с АМо04 со структурой
типа шеелита

4.4. Системы Ц2Мо04-Ме2Мо04-ЩМо04)2 (Ме=№,К-Ся,Т1) и
тройные молибдаты, образующиеся в них
4.5. Системы Ме2Мо04-Я2(Мо04)з-2г(Мо04)2 (Ме = КДЬ,!Й,Сз; Я= трехвалентные металлы, включая Ьп) и тройные молибдаты одно-трех-четырехвалентных металлов
4.5.1. Фазовые равновесия в тройных солевых системах
К2Мо04 - 1щ2(Мо04)3 - ЩМо04)2 (Ьп =Ьа-Ьи, У)
4.5.1.1. Тройные молибдаты калия, РЗЭ и гафния К5ЬпНб(Мо04)б 7
4.5.2. Системы Ме2Мо04-Я2(Мо04)з-2г(Мо04)2, (Ме=КЬ,Св; 11= трехвалентные металлы, включая 1лг) и тройные молибдаты

одно-трех-четырехвалентных металлов
4.5.2.1. Тройные молибдаты рубидия, РЗЭ и гафния ШззТпЩМоОб
4. 5.3. Системы Т12Мо04-Ьп2(Мо04)з-НР(Мо04)2 (Ьп=Та-Ьи) и тройные молибдаты
4.5.3.1. Системы Т12Мо04-Ьп2(Мо04)з-Нб(Мо04)2 (Ьп=Ьа-Ьи)
4.5.3.2. Тройные молибдаты таллия, РЗЭ и гафния
4.5.4. Системы Св2Мо04 - К2(Мо04)3 - гг(Мо04)2, Я = А1, Бс, 1п и тройные молибдаты с цезием
Глава 5. Борсодержащие оксидные системы
5.1. Системы триборатов лития и одновалентных металлов
5.2. Тройная оксидная система 1л20-Лф50-В2Оз
Глава 6. Свойства сложных оксидов
6.1. Молибдаты
6.2. Таллийсодержащие оксидные диэлектрики

2) относительная гибкость и высокосимметричность построек из М0О4-тетраэдров и координационных полиэдров М2+, связанных между собой только общими вершинами;
3) способность некоторых катионов М2+ значительно изменять, - вплоть до разрыва связей М2+- О,- свою координацию.
Перечисленные структурные особенности являются теми эластоактивными (по определению [53]) факторами, влияние которых приводит к дисторсионным (сегнетоактивным) фазовым переходам. Следует отметить, что в литературе нет данных о сегнетоэлектриках (СЭ) - тройных молибдатах и вольфраматах.
1.3. Зависимость величины электропроводности от структуры твердых электролитов
К другой группе практических ценных соединений относятся твердые электролиты, в которых преобладает ионная проводимость [10,54]. Высокая ионная подвижность достигается у суперионных проводников, для которых характерно наличие каркасной решетки с находящимися внутри неё рядами достаточно близко расположенных, но только частично занятых, кристаллографических позиций, по которым и осуществляется транспорт мобильных, обычно одно- и двухзарядных ионов [10,11]. Такие особенности структур присущи сложным оксидам с достаточно прочными тетраэдрооктаэдрическими каркасами, в пустотах которых имеются частично заселенные позиции. Например, к суперионным можно отнести некоторые двойные молибдаты (вольфраматы) двухвалентных металлов с 1л, №, Си( 1), Ag(l). Это побудило исследователей [55-58] измерить их ионную проводимость. На керамических образцах НатМ24" (МоО,, На2М2+2 (Мо04)з , (М= Си, Ха) [49] и Нагдойзадо-уСёу (Мо04)2 , (0<у<0,90) [57] при
температурах 300-400°С были получены высокие значения электропроводности (по щелочным катионам): о= 10'4- 10'5 Ом'1 см'1