Влияние химического и гидростатического давлений на фазовые переходы в оксифторидах с октаэдрическими анионами

• Автор: Богданов, Евгений Витальевич
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 150 с. : ил.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ И ДИАГРАММЫ. ОКСИФТОРИДЫ С ОКТАЭДРЧЕСКИМИ АНИОНАМИ

1. ] Беспорядок и фазовые переходы в кристаллах

1.2 Фазовые диаграммы

1.3 Калорические эффекты

1.4. Фазовые переходы во фторкислородных кристаллах

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСТАНОВКИ И МЕТОДИКИ

2.1 Дифференциальный сканирующий калориметр

2.2 Метод адиабатического калориметра

2.3 Диффференциально-термический анализ иод гидростатическим давлением

2.4 Измерения теплового расширения

2.5 Измерение диэлектрической проницаемости
ГЛАВА 3. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ И ЭФФЕКТ ДЕЙТЕРИРОВАНИЯ В (МНДгХУО
3.1 Оксифторид (фДБОг’йЮгР
3.1.1 Синтез и структура
3.1.2 Исследование теплового расширения
3.1.3 Исследование диэлектрической проницаемости
3.2 Влияние замещения Б—>11
3.2.1 Синтез и характеризация (ЪТОХУОгГ
3.2.2 Поисковые исследования
3.2.3 Исследование теплоемкости
3.2.4 Фазовая диаграмма температура - давление
3.3 Анализ экспериментальных результатов
Выводы к Главе
ГЛАВА 4. ЭФФЕКТ КАТИОННОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В СТРУКТУРЕ Стст. ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ ВО ФТОРКИСЛОРОДНЫХ МОЛИБДАТАХ
4.1 Оксифторид (НН4)2Мо02р4
4.1.1 Синтез и струтура
4.1.2 Поисковые исследования
4.1.3 Исследования теплоемкости и диэлектрической проницаемости
4.1.4 Линейное и объемное тепловое расширение
4.1.5 Влияние гидростатического давления
4.2 Анализ экспериментальных результатов
4.3 Исследование твердых растворов (ЫП-хДтМоОгР.! (А = (X К, Шэ)
4.3.1 Синтез соединений
4.3.2. Влияние замещения одновалентных катионов на устойчивость структура Стст
4.4 Исследование теплоемкости КЬгМоОгр4
4.5 Сравнение эффектов химического и гидростатического давлений в молибденовых оксифторидах
Выводы к главе
ГЛАВА 5. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА (ГШЬОЕз
5.1 Синтез и структура
5.2 Поисковые исследования
5.3 Исследование теплоемкость и диэлектрической проницаемости
5.4 Исследование теплового расширения
5.5 Фазовая Т-р диаграмма
5.2 Анализ экспериментальных результатов
Выводы к главе
ГЛАВА 6. МЕХАНИЗМЫ ФАЗОВЫХ ПЕРЕХОДОВ В РОМБИЧЕСКИХ ОКС ИФТОРИДАХ
6.1 Фазовые переходы в кристаллах (ЫЩ)2.хАхМе02рл (А: N04, КЬ; Ме: Мо)115
6.2 Процессы упорядочения в кристалле (ЫНОгИЬОРз
Выводы к главе
ГЛАВА 7. БАРО- И ПЬЕЗОКАЛОРИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ В
РОМБИЧЕСКИХ ОКСИФТОРИДАХ
7.1 Суть барокалорического эффекта
7.2 Баро- и пьезокалорические эффекты в (NH4)2W02F4 и (ЫНХМоОтР,)

7.3 Баро- и пьезокалорические эффекты в (МРЦЬОРз
7.6 Сравнительный анализ БКЭ, ЭКЭ и МКЭ в некоторых ферроиках
Выводы к главе
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСТАНОВКИ И МЕТОДИКИ
В соответствии с задачей установления механизма и природы фазовых переходов в ряде оксифторидов исследовались следующие свойства: теплоемкость, энтропия, тепловое расширение, диэлектрическая проницаемость (совместно Е.И. Погорельцевым), исследования теплоемкости при гелиевых температурах (совместно с A.B. Карташевым), восприимчивость к изменениям внешнего и внутреннего давлений. Кроме этого привлекались результаты рентгеноструктурного исследований, выполненных А.Д. Васильевым, М.С. Молокеевым (ИФ СО РАН) и A.A. Удовенко (ИХ ДВО РАН, Владивосток). Для характеризации образцов и исследования перечисленных свойств были выбраны следующие экспериментальные методы:
1 Метод дифференциального сканирующего калориметра (ЦСМ)
2 Метод адиабатического калориметра;
3 Метод дифференциального термического анализа (ДТА) под давлением;
4 Метод дилатометрических измерений.
5 Метод измерения диэлектрической проницаемости;
2.1 Дифференциальный сканирующий калориметр
Поисковые теплофизические исследования проводились на сканирующих микрокалориметрах ДСМ-2М и ДСМ-М, позволяющих довольно эффективно и быстро проводить измерения калорических свойств твердых тел в широком температурном диапазоне 100-700 К в режимах нагрева и охлаждения.
Калориметрический блок прибора (рис. 5) состоит из ячейки для образца (рабочей камеры) и ячейки сравнения (эталонной камеры),