Электронный парамагнитный резонанс орбитально вырожденных состояний в трикоординационных комплексах Ni(I)

• Автор: Кузаков, Андрей Сергеевич
• Шифр специальности: 01.04.07
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 102 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
Глава I. Эффект Яна-Теллера и его проявление в спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (литературный обзор)

1.1. Физическая сущность эффекта Яна-Теллера

1.2. Орбитальный дублет (Е-терм). Е-е-задача

1.3. Е-е-задача с учетом спин-орбитального взаимодействия

1.4. Е-е-задача с учетом эффекта замещения

1.5. Электронный парамагнитный резонанс орбитально вырожденных состояний

Глава II. Влияние эффекта Яна-Теллера на компоненты g-тeнзopa спин-орбитального квартета в трикоординационных 0зь-структурах

2.1. Теоретический анализ

2.1.1. Спин-орбитальные функции

2.1.2. Спин-орбитальное и электронно-колебательное
взаимодействия
2.1.3. Зеемановское взаимодействие
2.2. Обсуждение экспериментальных данных
2.3. Заключение
Глава III. ЭПР трикоординационных гомолигандных структур в рамках модели поля лигандов
3.1. Теоретический анализ
3.1.1. Молекулярные волновые функции
3.1.2. Электронно-колебательное взаимодействие
3.1.3. Спин-орбитальное взаимодействие
3.1.4. Зеемановское взаимодействие
3.1.5. Сверхтонкое взаимодействие с ядрами лигандов
3.2. Обсуждение результатов
3.3. Заключение
Глава IV. Электронно-колебательная природа магнитной неэквивалентности одинаковых лигандов в гетеролигандных 68 комплексах никеля(1) состава Г2М1Х
4.1. Теоретическая часть
4.1.1. Оператор замещения
4.1.2. Адиабатический потенциал
4.1.3. Дополнительное сверхтонкое взаимодействие
4.2. Обсуждение экспериментальных данных
4.3. Заключение
Г лава V. Экспериментальная часть
Выводы
Литература
Приложение А
Приложение Б

Список обозначений и сокращений:
ДСТВ дополнительное сверхтонкое
взаимодействие
КП кристаллическое поле
РСА рентгеноструктурный анализ
СГ спин-гамильтониан
СОВ спин-орбитальное взаимодействие
СТВ сверхтонкое взаимодействие
СТС сверхтонкая структура
ФЦП федерально-целевая программа
ЭПР электронный парамагнитный
резонанс
ЯМР ядерный магнитный резонанс

С целью адекватного описания особенностей магнитных взаимодействий в трикоординационных комплексах никеля(1) и создания теоретических основ для интерпретации их спектров ЭГТР в данной диссертационной работе решались следующие основные задачи:
1. Получение аналитических выражений компонентов g-тeнзopa для орбитального дублета с учетом электронно-колебательного и СОВ в рамках теории кристаллического поля (КП).
2. Получение аналитических выражений компонентов §-тензора и изотропных констант дополнительного сверхтонкого взаимодействия (ДСТВ) для орбитального дублета с учетом электронно-колебательного и СОВ в рамках теории молекулярных орбиталей (МО).
3. Получение аналитических выражений изотропных констант ДСТВ для псевдовырожденного состояния с учетом электронно-колебательного взаимодействия в рамках теории МО.
4. Анализ экспериментальных данных ЭПР трикоординационных комплексов N1(1) и №(Ш), образующихся в органических растворах в процессе формирования никелькомплексных катализаторов.