Спектроскопическое исследование фотолиза арентрикарбонильных П-комплексов переходных металлов VI Б группы

• Автор: Домогатская, Елена Анатольевна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 224 c. : ил

Глава1.Литературный обзор.
1.1.Электронное строение арентрикарбонильных ЭГ -комплексов хрома,молибдена,вольфрама.
1.1.1.Рентгеноструктурный анализ молекулы
.' бензолхромтрикарбонила
1.1.2.0 квант овохимических расчетах МО
АгМ(СО)3 / М-Сг,Мо,УГ
1.1.3.Электронные и колебательные спектры поглощения карбонильных Л" -комплексов переходных металлов У! Б группы

1.1.4.Исследование комплексов АгМ(СО)3 / м=
С Г ,Мо (V// методом ядерного магнитного резонанса / ЯМР и
1.1.5.Исследование методом электронного парамагнитного резонанса / ЭПР в технике спиновых ловушек/ некоторых 5Г -комплексов
1.2.Обзор современного состояния изучения фотохимических свойств арентрикарбонильных 5Г -комплексов хрома »молибдена, вольфрама
1.2.1.Классификация возбужденных электронных состояний металлоорганических соединений
1.2.2.ФОТОХИМШ АгМ(С0)3 /М=Сг,Мо
1.2.3.Перспективы использования фотохимических свойств арентрикарбонильных ЗГ -комплексов в народном хозяйстве

Глава 2.Экспериментальное исследование механизма фотолиза арентрикарбонильных г -комплексов хрома молибдена,вольфрама.
2.1.Изучение скорости реакции фоторазложения растворов 1 -комплексов АгМ(СО)3 методом электронной спектроскопии
2.2.Первичные фотохимические процессы бензол-хромтрикарбонильного Г -комплекса
2.2.1.Исследование механизма диссоциации молекулы бензолхромтрикарбонила на радикалы методом электронного парамагнитного резонанса
/ ЭПР в технике спиновых ловушек
2.2.2.Внутримолекулярный распад молекулы бензолхромтрикарбонила :образование координационноненасыщенной частицы при фотодиссоциативном отрыве СО группы,Возможные пути образования некоординированного арена
2.3.Спектральный анализ / методы УФ-,ИК- и ЯМР- спектроскопии/ продуктов фотолиза арентрикарбонильных
33 -комплесов хрома,молибдена,вольфрама
Глава 3.Механизм фотолиза арентрикарбонильных Т-комплексов хрома, молибдена, вольфрама
3.1.Зависимость квантового выхода фотолиза коглп -лексов С6Н6м(С0)3 от интенсивности падающего света

3.2.Зависимость квантового выхода фотолиза бензол-трикарбонильных 1Г-комплексов хрома,молибдена и
вольфрама от энергии возбуждения
3.3.Влияние внутримолекулярного эффекта тяжелого атома на кинетику фотофизических процессов в изоэлектронной серии комплексов С6Н6М(СО)3 / М=Сг,Мо,У
Выводы
Приложения
Литература

показана.
Отметим, что согласно уравнению Карплуса-Попла (I) в случае
(а к) £ 0и~- со„и уже малое изменение электронной плотности ^ на атоме углерода, меняя радиус 2р-орбитали, приводит к сдвигу либо в сильное, либо в слабое поле в зависимости от увеличения или уменьшения ^Данные работ /84,85/, где установлена корреляция между химическими сдвигами ядер атомов углерода в мета-положении в замещенных бензолах и Л-углеродных атомов в ферроценах с (Г -константами Гаммета, позволяют использовать химические сдвиги ядер

углерода в спектрах ЯМР С металлоорганических соединений для хара! теристики их электронных структур.
1.1/5. Исследование методом электронного парамагнитного
резонанса (ЭПР в технике спиновых ловушек) некоторых (п -комплексов.
Системы, содержащие арентрикарбонильные комплексы переходных металлов и галоидные соединения, такие как СС14, являются перспектш ными при использовании их в качестве активных фотовозбудителей реакции полимеризации /3,4/ и теломеризации /5,6/. При изучении механизма этих реакций безусловно важным является установление радикального характера фотохимического взаимодействия АгМ(С0)д с СС14. Наиболее удобным методом исследования короткоживущих радикало] в жидкой фазе является метод ЭПР в технике спиновых ловушек /86,87, 88,89,158/.
Метод ЭПР в технике спиновых ловушек основан на эффекте присоединения исследуемого радикала Ц к "спиновой ловушке" - акцептору радикалов, например, нитрозосоединению, с образованием достаточно стабильного нитрокеильного радикала - "спин-адцукта". Вывод об электронной структуре исследуемого радикала Ц можно сделать по спектру ЭПР спин-адцукта. Так, при использовании нитрозосоедине-