Теоретическая спектроскопия анизотропных взаимодействий в ансамблях линейных молекул

• Автор: Коузов, Александр Петрович
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 235 с. : ил.

Содержание
Введение
1. Основные сокращения и математические обозначения
Обзор литературы
Глава 1. Взаимодействие линий разрешенных переходов
1.1. Общие свойства релаксационной матрицы
1.2. Метод функции памяти
1.3. Моделирование ударной релаксации при помощи проекционных матриц
1.4. Ортогональные преобразования в пространстве линий
1.5. Интенсивность в крыльях разрешенных полос
1.6. Выводы к первой главе
Глава 2. Расчет релаксационных характеристик по теории возмущений
2.1. Теория возмущений и немарковская релаксационная матрица
2.2. Корреляция оптических переходов во взаимодействующих молекулах
2.3. Выводы ко второй главе
Глава 3. Столкновительный перенос интенсивности в спектрах двухчастотного резонансного четырехволнового смешения
3.1. Стационарный случай
3.2. Импульсные отклики
3.3. Выводы к третьей главе

Глава 4. Немарковская релаксация в приближении быстрых
столкновений
4.1. Общие результаты
4.2. Расчет характеристик вращательной релаксации
4.3. Моделирование контуров пикосекундных сигналов КАРС
4.4. Расчет распределения интенсивностей стационарных спутников
в спектрах 4-х волнового смешения
4.5. Выводы к четвертой главе
Глава 5. Индуцированные спектры как прямой метод исследования внутристолкновительной динамики
5.1. Теория электрооптических характеристик ван-дер-Ваальсовских комплексов
5.2. Теория моментов индуцированных полос в простых молекулярных газах с точным учетом анизотропии взаимодействия
5.3. Теоретическая спектроскопия трансляционного движения молекул в простых газах и жидкостях
5.4. Внутристолкновительная спектроскопия когерентного рассеяния света
5.5. Выводы к пятой главе
Глава 6. Смежные вопросы теории разрешенных и индуцированных переходов
6.1. Индукция спутников разрешенных линий
6.2. Антирезонансы в полосах поглощения дейтероводорода
6.3. Выводы к шестой главе
Заключение

Литература
Приложение А
А.1. Резонансное четырехволновое смешение
А.2. Коэффициенты инвариантных представлений поляризации, индуцированной ММВ
А.З. Преобразования, использованные для вывода трансляционного
вклада во второй момент
А.4. Преобразования, использованные для вывода вращательного
вклада во второй момент

для данного случая имеет вид:
Л*(г)= ЕА(’®;А-ла-Л;й){ФЙь®с(А)(й)}(г) (6)
'а-Ь'Л-Л i
ФЛЛАЬ = {(fia) ® C(a)}(A) I

Вектору индуцированного дипольного момента (ИДМ) Ацаь(= Дц1)) соот- | ветствует г = 1, а тензорам ДаД) индуцированной изотропной и анизотропной поляризуемости - г = 0 и г = 2, соответственно. НСТ АХГ>, помимо вектора Ra& = R = (R, Г2) и ориентаций молекулярных осей Од, = (вк,<Рк)

в J1CK, содержит зависимость от молекулярных колебательных координат qk(k — а, Ъ). Угловая зависимость АХ таким образом представлена через линейные комбинации произведений трех сферических функций в нормировке Рака [581 (Ст(0, 0) = ömo). Фигурные скобки {С1) (7(b)j.(0 означают
свертывание двух сферических функций в НСТ ранга I [58]. Отметим, что величины коэффициентов разложения ßr зависят не только от рангов НСТ в правой части уравнения-(6), но и определяются выбором последовательности векторного сложения, в данном случае Аа + Ль = Л; Л + Л = г. Кроме того, применяя инверсию относительно JICK, получим дополнительные правила отбора
(_1)АЦ+АЬ+А = (_1)г ' (7)
Рассматривая колебательный переход в молекуле о отдельно, получим, что если этот переход идет с изменением четности, то Аа должно быть всегда нечетно, а если четность сохраняется, то А0 четно.
Будучи скаляром (г — 0), энергия парного взаимодействия V может быть записана как линейная комбинация скалярных произведений
Г = Е Ц.М(Я)({С<«(Щ ® С(и(Щ}(1), С№,(П)) (8)

Случаю сферически симметричного партнера b соответствует (6) с Хь = 0 и