Пикосекундные процессы релаксации энергии в полиметиновых фотосенсибилизирующих красителях поглощающих в видимом диапазоне

• Автор: Гадонас, Роалдас Альфонсович
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1983
• Место защиты: Вильнюс
• Количество страниц: 161 c. : ил

ВВЕДЕНИЕ. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ И ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ
§ В.1. Актуальность теш
§ В.2. Обзор литературы и цель диссертационной
работы
В.2.1. Полиметиновые красители: структура, спектроскопические свойства, быстропротекающие процессы
В.2.2. Состояние исследований фотоизомеризации полиметиновых красителей
В.2.3. Представление о структуре и физических свойствах агрегатов полиметиновых красителей
В.2.4. Цель диссертационнлй работы и постановка задачи
§ В.З. Научная новизна, практическая ценность и основные положения, выносимые на защиту
§ В.4. Апробация работы, публикации и личный
вклад соискателя
ГЛАВА I. ИЗМЕРИТЕЛЬНЫЙ КОМПЛЕКС И МЕТОДИКА
ИССЛЕДОВАНИЙ
§ 1.1. Пикосекундный абсорбционный спектрометр на базе
параметрических генераторов света и ЭВМ
1.1.1. Лазерно-усилительная система спектрометра
на АИГ: N(1 3+
1.1.2. Источники перестраиваемого излучения каналов возбуждения и зондирования
1.1.3. Комплекс регистрации и управления; програмное обеспечение

§ 1.2. Методика проведения исследований и
анализ экспериментальных данных
1.2.1. Общая методика исследований
1.2.2. Анализ дифференциального спектра
§ 1,3. Исследование внутренней конверсии и переноса энергии
1.3.1. Идентификация нестационарных спектров
1.3.2. Синглет-синглетный перенос энергии
ГЛАВА II. ДИНАМИКА ФОТОИЭОМЕРИЗАЦИИ ГОЛИМЕТИГОВЫХ
КРАСИТЕЛЕМ ПРИ ПИКОСЕКУНДНОМ ВОЗБУЖДЕНИИ
§ 2.1. Выявление фотоизомеризации по нестационарным спектрам поглощения
2.1.1. Характерные признаки фотоизомеризации
2.1.2. Фотоизомеризация бис-диметиламиногепта-метинперхлората (ЕМЦ)
2.1.3. Фотоизомеризация пинацианольйодида (ПЦ)
2.1.4. Фотоизомеризация псевдоизоцианинхлорида (ШЩ) 79 § 2.2. Зависимость динамики релаксации энергии фотовозбуждения и фотоизомеризации от вязкости температуры
2.2.1. Результаты исследования бис-диметиламино-гептаметинперхлората (ВЩ)
2.2.2. Результаты исследования пинацианольйодида (ПЦ)
ГЛАВА III. ПИШСЕКУНДНЫЕ ПРОЦЕССЫ РЕЛАКСАЦИЙ ЭНЕРГИИ
Ф0Т0В0 ЗБУЖДЕНИЯ В АГРЕГАТАХ ПСЕВД0И30ЦИАНИНХЛОРИДА
§ З.Г. Дифференциальные спектры агрегатов
§ 3.2. Кинетические и световые зависимости абсорбционных изменений

§ 3.3. Влияние поляризации зондирующего излучения
на нестационарные спектры
§ 3.4. Ориентация агрегатов и анализ нестационарного
спектра при низкой интенсивности
§ 3.5. Обсуждение результатов
ЗАКЛЮЧЕНИЕ. ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

где л С(Ш- изменение концентрации частиц (моль/л) в I-ом состоянии, £[(Х) - коэффициенты экстинкции, - толщина слоя. Если изменения, вызванные возбуждением, обратимы, общее число частиц в системе сохраняется, т.е.
И дС{ = 0 (1.7)
Уравнение (1.6) наряду с известными коэффициентами экстинкции основного состояния содержит неизвестные функции длины и времени (Сс и дСI ). По отношению к этим функциям (1.6,
1.7) представляет собой систему уравнений, которая формально решается, если известно достаточное число точек поверхности дА(Х,0. Ниже представлена методика анализа дифференциального спектра, наиболее хорошо соответствующая исследованиям фотосенсибилизирующих красителей, описываемых в диссертационной работе. Анализ целесообразно начинать с дифференциального спектра, измеренного в момент максимального выцветания в максимуме полосы поглощения. Если за времена, сравнимые с длительностью импульса, не происходит образование других нестационарных состояний, дифференциальный спектр содержит абсорбционные изменения, характеризующие ТОЛЬКО нижнее возбужденное состояние . Возможны три типа проявления динамики заселенности состояния 5^ :
1, Выцветание полосы поглощения, связанное с уменьшением концентрации частиц в основном состоянии а Со
^У° = £0аьс0(О <1.8)
£0(Х)- коэффициент экстинкции основного состояния.
2. Усиление пробного излучения за счет индуцированного испускания в полосе флуоресценции. В экспериментах с пробным импульсом оно неотличимо от выцветания, поэтому так-