Инфракрасные спектры поглощения комплексов с водородной связью в криогенных растворах

• Автор: Мурадов, Гуламхан
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 153 c. : ил

Глава I. СПЕКТРАЛЬНЫЕ ПРОЯВЛЕНИЯ СЛАБОЙ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ И

МЕТОДЫ ЕЕ ИССЛЕДОВАНИЯ

Глава II. ТЕХНИКА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

§2.1. Низкотемпературные методики исследования

водородной связи

§2.2. Оптический криостат, система откачки и

приготовления криогенных растворов

§2.3. Некоторые методические особенности исследования межмолекулярных взаимодействий в криорастворах
Глава III. ИССЛЕДОВАНИЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ И ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ В...НСІ В КРИОГЕННЫХ
РАСТВОРАХ

§3.1. Влияние слабых локальных взаимодействий на

спектральные параметры хлористого водорода 49 §3.2. Спектральные характеристики слабой водородной связи в комплексах СНзГал...НС1
§3.3. Качественная спектральная картина проявлений водородной связи RC= NT ...HCI
§3.4. Водородная связь в системе RgC=0+ HCI
§3.5. Комплексы хлористого водорода с олефинами.
Раствор в Аг
§3.6. Эволюция полосы р HCI в комплексах B
в растворах в сжиженных благородных газах

Глава IV. КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ КОМПЛЕКСОВ С УЧАСТИЕМ СНДОНОРОВ ПРОТОНА
§4.1. Спектры поглощения комплексов ацетилена и его дейтеропроизводных с различными акцепторами протона
§4.2. Энергетика комплексов С2Н2 ... Б. Комплексы В ... НС1Г в криогенном растворе . 116 §4.3. Колебательная задача для изотопов ацетилена и их комплексов с триметиламином . . 119 §4.4. Полуширина полос в слабых комплексах с
водородной связью
Заключение
Литература

Современные представления о природе и спектральных проявлениях водородной связи сформировались в основном под влиянием работ по исследованию достаточно сильных комплексов, энергия которых заметно превышает энергию ван-дер-ваальсовых взаимодействий. Причем количество публикаций, посвященных изучению средних и сильных водородных связей,год от года продолжает увеличиваться. На основе большого фактического материала, накопленного в последние десятилетия удалось сделать новые обобщения, дать объяснение ряду эмпирических закономерностей, в определенной степени удалось развить и теоретические представления.
В настоящее время все больше ощущается недостаток в экспериментальных данных по ИК спектрам поглощения слабых водородных связей. Наибольший интерес должны вызвать результаты изучения формы колебательных полос слабых комплексов, в которых только начинают проявляться специфические особенности водородной связи. Несмотря на актуальность этого направления для развития теории контура полосы ^АН в системах с водородными связями, работы такого рода находятся еще на стадии постановки пробных экспериментов. Перспективным представляется рассмотрение растворов в сжиженных благородных газах - наиболее инертных растворителях, и уже первые работы продемонстрировали эффективность криогенной спектроскопии для исследования локальных межмолеку-лярных взаимодействий. Крайне важными здесь представляются два направления: систематическое и целенаправленное изучение относительно слабых водородных связей, а также расширение области исследования в сторону взаимодействий, занимающих промежуточное положение между типичными ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями

При повышении температуры наблюдается некоторое ослабление центральной компоненты и усиление боковых компонент, интегральная интенсивность полосы в целом при этом практически не изменяется.
В табл.З представлены значения интегральных коэффициентов поглощения HCI в сжиженных газах,
щина слоя, см, С - скорость света, см/с. Для сравнения в таблицу также включены литературные данные для СС14. Интегральный коэффициент поглощения полосы HCI в сжиженных благородных газах возрастает по сравнению с газовой фазой и растет в ряду Az, KZОчевидно, что при исследовании спектральных проявлений слабой водородной связи, в первую очередь, необходимо представлять причины изменения механических и электрооптических характеристик HCI в наиболее инертных растворителях. Рассмотрим, следуя /57/, причины увеличения интегрального коэффициента поглощения. Интегральный коэффициент поглощения молекул растворенного вещества с учетом поправки Z,(Vi)= (Ю^+ 2)/9и на отличие Едф от ЕСр в среде с показателем преломления ='Гб' может быть рассчитан с помощью выражения:
где т*- приведенная масса, - производная дипольного момента по колебательной координате в положении равновесия.
Значительное увеличение коэффициента поглощения НСІ удается объяснить в рамках модели Онзагера-Бёттчера, которая приводит к следующему выражению для производной дипольного момента анизотропно поляризующейся молекулы в разбавленном растворе
где , . ентрация, молек/см^, £ -тол-