Анализ колебательно-вращательного спектра сероводорода в области от 4500 до 11000 см-1

• Автор: Половцева, Елена Рудольфовна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2006
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 123 с. : ил.

Глава 1. Колебательно-вращательные спектры H2S.

Обзор литературы

§1.1 Молекула типа XY2 симметрии C2v. Равновесная конфигурация, свойства симметрии и классификация колебательно-вращательных состояний.
§ 1.2 . Моделирование центров и интенсивностей колебательно-вращательных линий молекул типа асимметричного волчка в рамках метода эффективных гамильтонианов.

§ 1.3. Изотопическое замещение.

§ 1.4. Теоретические и экспериментальные исследования колебательно-вращательных спектров H2S.
Глава 2. Теоретический анализ Фурье-спектров высокого разрешения поглощения H2S в диапазоне 4500-11000 см"1.
§2.1. Методы идентификации колебательно-вращательных спектров и решения обратной спектроскопической задачи для молекул типа XY2 симметрии (C2v).

§ 2.2 Анализ Фурье-спектров поглощения сероводорода в области 4500-10323 см

2.2.1 первая гексада {(200),(101),(002),(120),(021),(040)} в области 4530-5300 см"1.
2.2.2 вторая гексада {(111), (031), (130), (210), (012), (050)} в области 5700-6600 cm"'.
2.2.3. первая декада {(003),(201),(121),(041),(102),(300),(220),(022)} в области 7200-7890 см"1.
2.2.4. вторая декада {(211) (112) (131), (013), (032), (230), (310)} в области 8400 - 8900 cm'1.
2.2.5. первая пентадекада {(103) (004) (400)} в области 10015 - 10323 см"1.

§ 2.3. Колебательный спектр молекулы сероводорода.

3.1. Экспериментальное изучение спектров остовных фотоэлектронов при радиационной карбонизации ПВДФ
3.1.1. Анализ С1 s- спектров ПВДФ при длительном рентгеновском облучении
3.1.2. Анализ FIs- спектров ПВДФ при длительном рентгеновском облучении
3.1.3. Дезарядка при дегидрофторировании поверхности ПВДФ
3.2. Модификация сателлитов остовных линий углерода и фтора
3.2.1. Анализ сателлита остовной линии углерода
3.2.2. Сравнение формы спектров сателлитов остовных линий углерода и фтора при длительном облучении рентгеновскими лучами
3.3. Модель дегидрогалогенирования ПВДФ в процессе радиационной деградации
3.4. Модель распределения концентрации фтора по глубине при радиационной и химической карбонизации ПВДФ
3.5. Выводы по главе
Основные результаты и выводы
Список публикаций по теме диссертации
Список цитированной литературы
Поливинилиденфторид (ПВДФ) - полимер на основе мономера (CH2-CF2)n. Данный материал известен ценными пироэлектрическими, пьезоэлектрическими, ферроэлектрическими и нелинейными оптическими свойствами [1-4]. ПВДФ обладает целым рядом уникальных свойств, которые нашли широкое применение в промышленности [5-15]. ПВДФ отличается высокой химической стойкостью. На сегодняшний день пластик на его основе является самым стойким к большинству высоко агрессивных сред, например, серная или азотная кислота.
Актуальность работы. В 1959 г. Каваи (Kawai) обнаружил, что путем приложения сильного электрического поля можно добиться сильного пъезоэффекта в поликристаллическом ПВДФ; это было важным шагом к разработке полимерных электроактивных сенсоров. ПВДФ - это сегнетоэлектрический полимер, диполи которого могут быть «выстроены» внешним электрическим полем. После поляризации материал становится сильным сегнетоэлектриком и в нём значительно усиливаются пьезоэлектрические эффекты [6]. Кроме того, по сравнению с керамическими пьезоэлектриками, полимер обладает целым рядом преимуществ, таких как: слабое акустическое сопротивление, отсутствие хрупкости, высокая гибкость и относительная дешевизна производства крупных изделий. На сегодняшний день ПВДФ - один из наиболее перспективных полимерных сегнетоэлектриков. Благодаря этому он используется при создании ультразвуковых приборов в качестве эффективных приёмников и широкополосных трансмиттеров [7-14]; различных электромеханических акустических микроустройств [15]: микрофонов, высокочастотных спикеров, акустических модемов, датчиков давления [16] и сердечно-лёгочных (пневмокардиальных) ультразвуковых преобразователей, детекторов ионизирующего излучения и пылевых частиц [17].

интервал, в котором рассчитаны сателлитные спектры: <11эВ. По этой причине сопоставление с экспериментальными С Is спектрами проведено только для небольшого интервала энергий связи 284-291 эВ. Относительная интенсивность сателлитов (или вероятность Р shake-up переходов) составила в этих расчетах небольшую величину 2-7 % от интенсивности Cls спектра.
В работе [119] изучались shake-up «зоны» в ионизационном спектре небольших углеродных цепочек (Сз, С5, С7, С9):
|С=С=С|, |С=С=С=С=С|, |С=С=С=С=С=С=С|,... (2)
Исследовались 4к+2 валентные электронные уровни углерода: C2k+i (k=l, 2, 3, 4). В отличие от [117], в расчете учтены не только возбуждения но и а-состояний в энергетическом интервале до 40 эВ. Вычисления были выполнены методом функций Грина с привлечением диаграммной техники Фейнмана: для схем второго (ADC(2)) и третьего (ADC(3)) порядков алгебраического диаграммного построения. Числа в скобках указывают степень учета в расчетах корреляционных эффектов (межэлектронного взаимодействия). Для сравнения использовано также и стандартное одноэлектронное приближение Хартри-Фока. Авторы подробно описывают, как выбирались базисные волновые функции для всех трех способов вычисления и сравнивают между собой полученные результаты. Метод функций Грина (с разными порядками алгебраического диаграммного построения) дал более разнообразную картину распределения положения и интенсивности shake-off сателлитной структуры, чем приближение Хартри-Фока. Тем не менее, в главных закономерностях представленные расчетные спектры достаточно удовлетворительно повторяют друг друга (рис. 22), хотя авторы и утверждают, что «межэлектронное взаимодействие практически разрушает» одноэлектронную зонную структуру.
Ионизационные спектры цепочек (фактически это shake-off спектры) отражают два типа переходов под действием поля остовной вакансии: