Развитие методов фрагментации молекулярных ионов в масс-спектрометрии

• Автор: Цыбин, Юрий Олегович
• Шифр специальности: 01.04.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 198 с. : ил

. Оглавление

Введение

Методы исследований и аппаратура

1.1 Масс-спектрометр на ионном циклотронном резонансе

1.1.1 Источник макромолекулярных ионов

1.1.2 Система транспортировки ионов

1.1.3 Ионная ловушка Пеннинга. Регистрация ионов

1.1.4 Система инжекции электронов

1.1.5 Система одновременной инжекции электронов и фотонов

1.1.6 Моделирование движения ионов и электронов

* 1.2 Время-пролетные масс-спектрометры
1.3 Методы структурного анализа макромолекул
1.3.1 Структура фрагментов макромолекул
1.3.2 Столкновительная фрагментация макромолекулярных ионов..
1.3.3 Фрагментация макромолекулярных ионов при захвате фотонов
1.3.4 Фрагментация макромолекулярных ионов при захвате электронов
1.4 Метод определения энергии ионизации макромолекулярных
♦ ионов
1.5 Экспериментальные приборы
1.6 Выводы
2. Взаимодействие макромолекулярных ионов с электронами
2.1 Повышение скорости реакции фрагментации при захвате электронов низких энергий
2.2 Анализ процессов инжекции низкоэнергетичных электронов
в ионную ловушку
2.3 Определение потенциалов ионизации макромолекулярных ионов
2.4 Анализ влияния параметров траектории иона на эффективность фрагментации
2.5 Выводы
3. Исследование столкновительной фрагментации макромолекулярных ионов в радиочастотной ионной ловушке
3.1. Столкновительный режим без учета объемного заряда
3.2. Зависимость кинетической энергии и радиального положения макромолекулярных ионов от объемного заряда и средней длины свободного пробега

3.3. Зависимость кинетической энергии и радиального положения
макромолекулярных ионов от массы, заряда и амплитуды
радиочастотного напряжения
3.4. Экспериментальное наблюдение процесса накопления макромолекулярных ионов в гексапольной ловушке
3.5. Выводы
4 Комбинированное воздействие электронов и фотонов на
состояние макромолекулярных ионов
4.1. Комбинирование методов фрагментации макромолекулярных ионов в газовой фазе
• 4.2. Особенности фрагментации активированных макромолекулярных
ионов в газовой фазе
4.3. Совместное действие электронов и фотонов на молекулярные ионы на поверхности в вакууме
4.4. Выводы
Выводы и заключение
Основные публикации по теме диссертации
Библиографический список литературы
Список использованных аббревиатур

Регистрация ионов осуществлялась в соответствии со стандартной методикой [28, 29, 59, 75]: использовались четыре электрода
цилиндрической формы, два из которых, расположенные друг напротив друга, использовались для ускорения групп ионов при возбуждении электромагнитной волной радиочастотного диапазона, а другая пара электродов использовалась для регистрации наведенного тока, обусловленного движением ионного пакета вблизи их поверхностей. Осуществлялась регистрация МИ в диапазоне удельных масс
10 ООО Томсон.
После выключения возбуждающего радиочастотного сигнала сигнал наведенного тока усиливался, оцифровывался и записывался в память компьютера. Обычно несколько одиночных реализаций записывалось и суммировалось для улучшения отношения сигнал/шум. На следующем этапе обработки к записанному сигналу наведенного тока применялось преобразование Фурье для перевода его в частотный спектр. Масс-спектр получался из частотного в соответствии с соотношением (1.1).
Разрешающая способность МС ИЦР ПФ оценивалась по формуле
[28]:

к = ^ (1-2)