Электрохимическое получение молибденсодержащих материалов и их функциональные свойства

• Автор: Кузнецов, Виталий Владимирович
• Шифр специальности: 05.17.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 263 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ
1. МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЙ
2. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ МОЛИБДЕН В СТЕПЕНИ ОКИСЛЕНИЯ +
2.1. Изучение адсорбции соединений Мо(Т) на активированных углях в области анодных потенциалов
2.2. Получение смешанного оксидного материала Мп, ^Мо/Щ.,
2.3. Электрохимические свойства смешанного оксидного материала
МП;-,МоД+
Выводы к главе
3. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ МОЛИБДЕН В ПРОМЕЖУТОЧНЫХ СТЕПЕНЯХ ОКИСЛЕНИЯ И ИХ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
3.1. Электрохимическое получение материала РнМоО*
3.2. Электрохимические свойства осадков Р(-МоОх
3.3. Исследование осадков РНМоО* физическими методами (РФЭС и РФ А)
3.4. Электрокаталитические свойства осадков Р1-МоО_г в реакции электровосстановления кислорода
3.5. Электрокаталитические свойства осадка РнМоО* в реакции электроокисления метанола
Выводы к главе
4. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ГАЛЬВАНИЧЕСКОГО ВЫТЕСНЕНИЯ ДЛЯ СОЗДАНИЯ ЭЛЕКТРОДОВ-КАТАЛИЗАТОРОВ НА ОСНОВЕ МОЛИБДЕНА
4.1. Получение Р|:(Мо)-электродов и определение их элсктрокаталитичес-кой активности в реакции окисления метанола
4.2. Получение Рб(Мо)-электродов и их электрохимические свойства

4.3. Электрохимическое окисление СО на Р<3(Мо)-электродах
4.4. Окисление муравьиной кислоты и метанола на Рс1(Мо)-электродах
Выводы к главе
5. СОВМЕСТНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ MO(VI) С
МЕТАЛЛАМИ ГРУППЫ ЖЕЛЕЗА . ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ
ПОЛУЧЕНИЕ СПЛАВОВ Ni-Mo, Со-Мо И Fe-Mo
5.1. Подбор состава электролита для осаждения сплавов молибдена с

металлами группы железа
5.2. Кинетика катодных реакций в растворах, применяемых для «индуцированного» электроосаждения молибдена с металлами
группы железа
5.3. Влияние гидродинамических условий на кинетику процессов «индуцированного» осаждения сплавов молибдена с металлами
группы железа
5.4. Хронопотенциометрические исследования процессов

электрокристаллизации сплавов Ni-Mo и Со-Мо
5.5. Определение валентного состояния элементов в полученных катодных осадках
5.5.1. Осадки Ni-Mo
5.5.2. Осадки Со-Мо
5.5.3. Осадки Fe-Mo
5.6. Определение фазового состава сплавов молибдена с металлами групп

пы железа, получаемых при помощи электролиза
5.7. Коррозионно-электрохимические свойства осадков Со-Мо и Ni-Mo .
5.7.1. Анодное поведение осадков Со-Мо в хлоридсодержащих средах
5.7.2. Потенциалы коррозии осадков Со-Мо и Ni-Mo в хлоридсодер ^ ^
жащих средах
5.7.3. Скорость коррозии сплавов Ni-Mo и Со-Мо в хлоридсодержа щих средах
5.7.4. Скорость коррозии сплавов Ni-Mo и Со-Мо в растворах азотной

кислоты

5.7.5. Изменение состава поверхностных слоев осадков Со-Мо в процессе их коррозии в хлоридсодержащих средах и в среде азотной 183 кислоты
5.8. Электрокаталитические свойства осадков Со-Мо в реакции выделе ния водорода
5.9. Устойчивость катодных осадков Со-Мо в процессе электрохимического выделения водорода в щелочной среде
Выводы к главе
6. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОЛУЧЕНИЕ СПЛАВОВ МОЛИБДЕНА С

ХРОМОМ
6.1. Некоторые особенности элекгроосаждения хрома из растворов его трехвалентных соединений
6.2. Электроосаждение сплава хром-молибден из электролитов, содержа- ^
щих соединения Сг(Ш)
6.3. Получение коррозионно-стойких осадков Ni-Cr-Mo
Выводы к главе
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ных потенциалов (рис. 10), что принципиально отличается от результатов, полученных при pH 8.0. Тем не менее, выделения хлора при pH 4.0 также не было обнаружено при всех исследованных концентрациях хлорида натрия. Полученные данные можно было бы интерпретировать следующим образом. Согласно литературным данным [52-55] выделение хлора на большинстве анодных материалов может быть описано следующей последовательностью элементарных стадий:
СГ->С1мс + е (2.2)
С Г + С1адс -> С12 + е (2.3)
причем замедленной может быть любая из этих реакций. Обычно указывается, что в области больших перенапряжений медленной является стадия разряда, а при относительно малых перенапряжениях - стадия электрохимической десорбции. В работах [52-55] предполагается, что процесс выделения хлора на оксидных материалах, таких, как 11и02, включает стадию образования на поверхности электрода адсорбированных соединений, в которых хлор формально проявляет положительную степень окисления. В этом случае последовательность стадий после образования адатома хлора (реакция 2.2) следующая:
С1алс-> Ы'^+е (2.4)
СГ + СГадс — С12 (2.5)
Замедленной стадией процесса выделения хлора в этом случае является реакция (2.4).
Оба предложенных механизма включают стадию адсорбции атомов хлора на поверхности электрода. По-видимому, в кислых растворах этот процесс действительно происходит. Адсорбция хлорид-ионов на поверхности оксидных электродов уменьшает количество активных мест на электродной поверхности, потенциально пригодных для процесса электрохимического выделения кислорода. По этой причине скорость выделения кислорода уменьшается (рис. 10). Однако реакции (2.3) или (2.5) при этом практически не протекают, что обеспечивает селективную работу анода в хлоридсодержащих средах по отношению к реакции выделения кислорода. Следует отметить, что природа такой селективности при pH раствора 4.0 иная по сравнению с большими значениями pH, о чем свидетельствует различное влияние концентрации хлорид-ионов на ход анодных поляризационных кривых. Селективная работа анода в области концентраций хлорида натрия 0 - 0.5 моль/л сохра-