Электрохимический синтез 2,2'-дибензтиазолилдисульфида на переменном токе

• Автор: Бакунин, Евгений Сергеевич
• Шифр специальности: 02.00.05
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Тамбов
• Количество страниц: 148 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Синтез органических дисульфидов 13 1Л Л Синтез органических дисульфидов с использованием кислорода и
кислородсодержащих окислителей
1Л .2 Синтез органических дисульфидов с использованием галогенов в качестве окислителя
1.1.3 Синтез органических дисульфидов с использованием нитритов щелочных металлов в качестве окислителя
1.1.4 Синтез органических дисульфидов с использованием пероксидов
в качестве окислителя
1.1.5 Синтез органических дисульфидов с использованием других химических окислителей
1.1.6 Синтез органических дисульфидов электрохимическими способами
1.2 Влияние нестационарных режимов на продукты электролиза
1.3 Оборудование для электросинтеза
1.4 Постановка задачи исследования
ГЛАВА 2 МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА
2.1. Методика циклической вольтамперометрии
2.2 Методика проведения препаративного синтеза альтакса
2.3 Методика спектрофотометрического анализа
2.4 Методика определения температуры плавления
ГЛАВА 3 ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ 2-МЕРКАПТОБЕНЗТИАЗОЛАТНОГО АНИОНА МЕТОДАМИ ЦИКЛИЧЕСКОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ

3.1 Результаты исследования анодного окисления 2-меркапто-бензтиазолатного аниона методом циклической вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала
3.2 Влияние частоты переменного синусоидального тока на электрохимическое поведение 2-меркаптобензтиазолатного аниона
3.3 Обсуждение результатов вольтамперных исследований и выводы 82 ГЛАВА 4 ПРЕПАРАТИВНЫЙ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ 2,2'-ДИБЕНЗТИАЗОЛИЛДИСУЛЬФИДА НА ПЕРЕМЕННОМ ТОКЕ
4.1 Разработка конструкции электролизера
4.2 Исследование непрерывной корректировки реакционного раствора
в зоне электродов
4.3 Исследование влияния частоты переменного синусоидального тока на технологические параметры процесса синтеза 2,2'-дибензтиазолил-дисульфида
4.4 Исследование влияния асимметрии переменного тока на технологические параметры процесса синтеза 2,2'-дибензтиазолилдисульфида
4.5 Обсуждение результатов препаративного синтеза 2,2'-дибенз-тиазолилдисульфида на переменном токе
4.4 Выводы
ГЛАВА 5 РАЗРАБОТКА ЛАБОРАТОРНОЙ ПРОПИСИ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ 2,2'-ДИБЕНЗТИАЗОЛИЛДИСУЛЬФИДА НА ПЕРЕМЕННОМ ТОКЕ И РЕКОМЕНДАЦИИ ДЛЯ СОЗДАНИЯ ПИЛОТНОЙ УСТАНОВКИ
5.1 Разработка лабораторного способа электрохимического получения 2,2'-дибензтиазолилдисульфида на переменном токе
5.2 Разработка лабораторного способа очистки промывных вод в процессе синтеза 2,2'-дибензтиазолилдисульфида
5.2.1 Электродиализная очистка промывных вод
5.2.2 Электробаромембранная очистка промывных вод
5.3 Материальный баланс производства 1000 кг альтакса

5.4 Унифицированная технологическая схема синтеза альтакса на симметричном и асимметричном переменном токе
5.5 Некоторые технические характеристики аппаратов и машин, используемых в технологической схеме
Выводы
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
ПРИЛОЖЕНИЯ

чение импульса [66]. Использование импульсного тока приводит к повышению выхода на 13...20 % и существенно изменяет структуру покрытий, что заметно при их визуальной оценке: они более светлые и не содержат признаков дендрито-образования, наблюдаемого при стационарном электролизе. В 2...3 раза увеличивается твердость получаемых покрытий [67]. Защитная способность хромовых покрытий определяется степенью развития сетки трещин и шириной трещин в осадке. При электроосаждении хрома на постоянном токе возрастание плотности тока значительно снижает защитную способность. Импульсный электролиз способствует не только улучшению защитной способности хромовых покрытий, но также ее значительному возрастанию при увеличении плотности тока [68]. Наряду с температурой и плотностью тока длительность импульса является фактором изменения выхода хрома по току, а длительность паузы - фактором регулирования скорости электроосаждения, микрорельефа поверхности и изменения свойств осадков хрома. Можно установить условия электролиза, обеспечивающие при высокой скорости электроосаждения хрома получение осадков с незначительной пористостью, высокой защитной способностью и твердостью [66, 68].
В литературных источниках описаны примеры электроосаждения сплавов №-Сб из растворов ацетатов [69]. Изучено влияние наложения переменного тока на постоянный на выход по току, состав и морфологию поверхности осадков. Наилучшие результаты дает применение переменного тока частотой 50 Гц при плотности тока 1,3 А/дм2.
Асимметричный переменный ток существенно влияет на протекание электрохимического осаждения покрытия железо-фосфор. Установлено, что концентрация ионов железа в прикатодном слое увеличивается, что, в свою очередь, позволяет повысить рабочую плотность тока. Оптимальные условия для осаждения железо-фосфорных сплавов следующие: хлорид железа - 350...400 кг/м3, гипофосфит натрия- 10... 12 кг/м3, температура электролита - 303...313 К, pH = 1,показатель асимметрии тока 6, катодная плотность тока - 35.. .40 А/дм2 [70]
Исследованы некоторые проблемы осаждения толстого слоя меди для получения конформных поверхностей. Применялись различные способы электролити-