Синтез селен- и теллурорганических соединений со связью халькоген-гетероатом и халькоген-халькоген и их реакции с ацетиленом и его производными

• Автор: Старкова, Анна Александровна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 154 с.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К КРАТНЫМ СВЯЗЯМ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ СВЯЗЬ ХАЛЬКОГЕН-ХАЛЬКОГЕН И ХАЛЬКОГЕН-ГЕТЕРОАТОМ
ЕЕ Синтез и свойства станнилселенидов и теллуридов
1.2. Синтез несимметричных органических дихалькогенидов и дихалькогенидов с разными халькогенами
1.3. Реакции присоединения органических дихалькогенидов к кратным связям у,.'
1.3.1. Присоединение органических дихалькогенидов к кратной связи по радикальному цепному механизму
1.3.2. Присоединение органических дихалькогенидов к ацетиленовым соединениям в присутствии оснований
1.3.3. Электрофильное присоединение диорганилдихалькогенидов к кратным связям
1.3.4. Реакции халькогенорганических соединений с замещенными ацетиленами в присутствии комплексов палладия
1.4. Заключение по литературному обзору
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ СЕЛЕН- И ТЕЛЛУРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СО СВЯЗЯМИ ХАЛЬКОГЕН-ГЕТЕРОАТОМ И ХАЛЬКОГЕН-ХАЛЬКОГЕН И ИХ РЕАКЦИИ С АЦЕТИЛЕНОМ И ЕГО ПРОИЗВОДНЫМИ
2.1. Получение соединений со связью халькоген-гетероатом
2.1.1. Новый способ получения органических станнилселенидов
2.1.2. Ранее неизвестная реакция даалкилдиселенидов с триалкилхлорстаннанами
2.1.3. Исследование реакций диалкилдителлуридов с
оловоорганическими соединениями
2.1.4. Синтез органических дихалькогенидов, содержащих различные атомы халькогенов. Константы равновесия реакций метатезиса органических дихалькогенидов
2.1.5. Реакция метилтеллуренилхлорида и п-толилтеллуренилхло-рида с диалкилфосфитами
2.1.6. Реакция алканселененилбромидов с диэтил фосфитом
2.2. Реакции соединений, содержащих связь халькоген-халькоген и халькоген-гетероатом, с замещенными ацетиленами
2.2.1. Присоединение органических дихалькогенидов к замещенным ацетиленами
2.2.1.1. Реакции органических дихалькогенидов с ацетиленовыми соединениями в условиях радикального инициирования
2.2.1.2. Реакция органических дисел єни дов с фенилацетиленом в условиях основного катализа
2.2.1.3. Реакция диметилдиселенида с производными ацетилена в условиях кислотного катализа
2.2.1.4. Реакция органических дисел енидов с замещенными ацетиленами в условиях катализа тетракис(трифенилфосфин)-палладием
2.2.2. Тиоселенирование ацетилена и его производных с помощью реакции с равновесной смесью + Р'8е8еІТ «—- 2 ЯЗЯеР'
2.2.2.1. Тиоселенирование фенилацетилена в условиях радикального механизма
2.2.2.2. Тиоселенирование ацетилена и фенилацетилена в суперосновной среде
2.2.2.3. Тиоселенирование фенилацетилена в присутствии кислоты Льюиса
2.2.3. Исследование взаимодействия органических
станнилселенидов с ацетиленом и фенилацетиленом
2.2.4. Электрофильное присоединение органических селененилгалогенидов к ацетиленовым соединениям
2.2.4.1. Новые данные о реакции алканселененилхлоридов с ацетиленом и свойствах (Е)-1-алкил-2-хлорвинилселенидов
2.2.4.2. Присоединение метанселененилхлорида к гексину -1 и пропаргиловому спирту
2.2.5. Исследование взаимодействия алкилзамещенных селенофосфатов с ацетиленом и его производными
2.3. Исследование синтезированных соединений с помощью спектроскопии ЯМР /78е
2.4. Исследование экстракционной способности синтезированных соединений по отношению к ионам золота
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ ЭКСПЕРИМЕНТА
3.1. Синтез триалкилстаннилорганиселенидов
3.2. Взаимодействие диметилдителлурида с триэтилхлорстаннаном
3.3. Синтез несимметричных дихалькогенидов
3.4. Синтез 0,0 -диалкил -халькоген -органилхалькогенофосфатов реакцией органических халькогенилгалогенидов с диалкилфос-фитами
3.5. Радикальное присоединение диалкилдисел енидов к замещенным ацетиленам
3.6. Присоединение диалкилдиселенидов к фенилацетилену в присутствии основания
3.7. Взаимодействие диалкилдиселенидов с производными ацетилена в присутствии 8пСЦ
3.8. Присоединение диалкилдиселенидов к замещенным ацетиленам в присутствии комплекса Рй(0)
3.9. Тиоселенирование фенилацетилена в условиях термического

комплекса; 3) восстановительное отщепление продукта с сохранением стереоконфигурации.
При изучении взаимодействия катализатора Рс1(ОАс)2 с бензолселе-нолом установлено [118], что имеет место обмен лигандами, который приводит к образованию бис-(фенилселено)палладиевого комлекса:
Подобный обмен происходит и в случае присоединения диселенидов К ДВОЙНОЙ СВЯЗИ В Присутствии РсЦРРЙзф.
Установлено [118], что полученный комплекс [Рс!(БеРП)2]п является прекрасным катализатором присоединения селенофенола к терминальным алленам, приводя к винилселенидам с хорошим выходом.
Схема
РсКОАсЪ + РЬБсН _ > [Рй(8еРЬ)2] + АсОН

БеРЬ
8еР1і

10-20%
Я= Ви, (Л)-, РВи, С5Н