Аренсульфонаты тетра- и триарилвисмута(V) : Синтез, строение и реакционная способность

• Автор: Егорова, Ирина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Благовещенск
• Количество страниц: 113 с. : ил.

СПИСОК СОКРАЩЕНИИ
В работе используются следующие сокращения:
МОС - металлоорганические соединения.
ТГФ - тетрагидрофуран,
ГЖХ - газо-жидкостная хроматография.
ПФВ - пентафенилвисмут '
ПФС - пентафенилсурьма
СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В
ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ (Литературный обзор)
ГЛАВА II. АРЕНСУЛЬФОНАТЫ ТЕТРА- И ТРИАРИЛВИСМУТЛ(').
(Обсуждение результатов)
2.1. ОДНОСТАДИЙНЫЙ ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ СИНТЕЗ БИС(АРЕНСУЛЬФО-НАТОВ) ТРИАРИЛВИСМУТА (V)
2.2. СИНТЕЗ АРЕНСУЛЬФОНАТОВ ТЕТРАФЕНИ.ТВИСМУТЛ
2.2.1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЕНТЛФЕНИЛВИСМУТА С АРЕНСУЛЬФО-НОВЫМИ КИСЛОТАМИ
2.2.2. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЕНТЛФЕНИЛВИСМУТА С СОЕДИНЕНИЯМИ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ АгОЛХ, (М=Ш, Аг РЬ. X ОБО, Ат. На1. МОу. М=БЬ, Аг=РЬ,/;-То1, Х=На1)
2.2.3. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЕНТАФЕНИЛСУРЬМЫ С СОЕДИНЕНИЯМИ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ Р1ъВиХ2 [Х=На1, Х:03.0С(0)Р. ОБО,Аг]
2.3. СТРОЕНИЕ АРЕНСУЛЬФОНАТОВ ТРИ- И ТЕ ГРААРИЛВИСМУ 1А( V)
2.4. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АРЕНСУЛЬФОНАТОВ ТРИ- И ТЕТРААРИЛВИСМУТА (V)
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДШТЕНИЙ ПЯТИВАЛЕНТНОЙ СУРЬМЫ И ВИСМУТА
3.2. АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ РЕА1ЩИЙ ВИСМУТ- И СУРЬМАОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
3.3. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ ВИСМУТА ОБЩЕЙ ФОРМУ ЛЫ РИ,В1Х.
[X - Е, N0-, 0С(0)РЬ] ИЗ ДИГАЛОГЕНИДОВ ТРИФЕПИЛВИСМУТА И НАТРИЕВЫХ СОЛЕЙ КИСЛО Г
3.4. ПОЛУЧЕНИЕ ДИАЦИЛАТОВ ТРИАРИЛВИСМУТА ИЗ ТРИАРИЛВИСМУ-ТА И КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ПРИСУТСТВИИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА
3.5. ПОЛУЧЕНИЕ ЬИС(АРЕНСУЛЬФОНАТОВ) ТРИАРИЛВИСМУТА ИЗ

ТРИАРИЛВИСМУТА И СУЛЬФОНОВОЙ КИСЛО ТЫ В ПРИСУТСТВИИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА
3.6. СИНТЕЗ ц-ОКСОі;ИС(ЛРЕНСУЛЬФОІГЛТОТРИФКНИЛГШСМУТЛ) из ТРИФЕНИЛВИСМУТА, АРЕНСУЛЬФОНОВОІЙ КИСЛО ТЫ И ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА
3.7. СИНТЕЗ АРЕНСУЛЬФОНАТОВ ТЕТРАФЕНИЛВИСМУТА ИЗ ПЕНТЛФЕНИЛВИСМУТА И АРЕНСУЛЬФОНОВОЙКИСЛОТЫ
3.8. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЕНТЛФЕНИЛВИСМУТА С СОЕ ДТП ПИРІЯМИ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ Р1і.,ВіХ2 (X = О БО, Аг. Паї. ЫО,)
3.9. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЕНТЛФЕНИЛВИСМУТА С СОЕДИНЕНИЯМИ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ АгДЬХТ (X = Паї)
3.10. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЕНТЛФЕНИЛВИСМУТА С СОЕДИНЕНИЯМИ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ РЬ.,ВіХ2 (X = Паї ЖД. 0С(0)Т1. ОБО.Аг)
3.11. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ БИС(АРЕНСУЛЬФОНАТОВ) ТРИФЕНИЛІЗИСМУТА
3.11.1. РЕАКЦИИ БИС (АРЕНС У ЛЬФОН АТОВ) ТРИФЕНИЛВИСМУТА
С КИСЛОТАМИ
3.11.2. РЕАІПДИИ БИС (.АРЕНС У ЛЬФОН АТОВ) ТРИФЕНИЛВИСМУТА
С ЩЕЛОЧАМИ
3.11.3. РЕАКЦИИ БИС (.АРЕНСУЛЬФОНАТОВ) ТРИФЕНИЛВИСМУТА
С СОЛЯМИ КИСЛОТ
3.11.4. РЕАКЦИИ БИС(АРЕНСУЛЬФОНАТОВ) ТРИФЕІИІЛВІІСМУТА
С МЕТАЛЛАМИ
3.11.5. РЕ.ИНДИЯ ЬИС(2.5-ДИМЕТИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНЛТА)
ТРИФЕНИЛВИСМУТА С ИЗОПРОПИЛОВЫХI СПИРТОМ
3.11.6. РЕАКЦИЯ 2.5-ДИ.ІЕТИЛБЕІГЗОЛСУЛЬФОІІАТА ТЕТРАФЕНИЛВИСМУТА С 2-НАФТОЛ( )М
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

[ЛгзВіО І і 2 RSO;OM -» Ar3Bi(0S02R): ' ІЬО . (38)
В отсутствии кислот псроксил водорода окислясг іриарилвисмут по схеме (37) до оксида AtyBiO. распадающегося далее до оксидов Ві(ІІІ). имеющих полимерную структуру. Образование указанных высокоплавких продуктов наблюдалось при приливаними пергидроля к эфирному раствору триарилвисмута.
Алкильные производные висмута(У), как известно [571. нестабильны в отличие от соединений сурьмы(У). и не могут быть выделены при комнатной температуре. В связи с мим окислительный синтез Alk3Bi(OSO;R): нами ие исследовался.
Изменение лишь соотношения исходных реагешов в реакции (35) (1:1:1 вместо 1:1:2). но не условий протекания, приводило к изменению её схемы, как и при взаимодействии соединений сурьмы аналогичного строения [701. В этом случае имело место образование органического соединения висмута мостикового типа со связями Bi-0-Bi (схема 39):
2 РіьВі Г 2 Н;0; - 2 ROSO:H -> [Ph3Bi(0S0;R)]:0 З ГКО (39)
R - С6Н5. СлН;,Ме:-2.4. C6lI3Mc;-2.5.
В течение 20 ч из эфирного раствора выделялись беспвешые кристаллы устойчивого к действию влаги и кислорода воздуха н-оксобис(сульфопатотрифенилвисмута). растворимого в полярных органических растворителях и. при нагревании, в ароматических углеводородах. Кристаллы более чисп.іх вещесів были получены при их перекристаллизации из толуола. Выход и температуры плавления полученных мостиковых соединений висмута приведены в табл. 3.