Синтез и свойства непредельных кремнийсодержащих моно- и диспиртов

• Автор: Кулиева, Лалазар Гасан кызы
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1983
• Место защиты: Кировабад
• Количество страниц: 145 c. : ил

Глава первая (Обзор литературы)
МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ
СПИРТОВ
I. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ СПИРТОВ
1.1. ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СПИРТОВ
1.1.1. Гидросилилирование спиртов этиленового ряда
1.1.2. Гидросилилирование спиртов ацетиленового ряда
1.1.3. Гидросилилирование спиртов винилапетиленового ряда
1.2. МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ
1.2.1. Магнийорганический метод синтеза кремнийсодержащих спиртов
1.2.2. Литий- и натрийорганические методы синтеза кремнийсодержащих спиртов
1.3. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ СПИРТОВ
ГЛАВА ВТОРАЯ (Обсуждение экспериментальных данных)
СИНТЕЗ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ
МОНО- И ДЕСПИРТОВ
2.1. Присоединение дигидридов кремния к диметил-, метилбутили метилтретбутилэтинилкарбинолам
2.2. Присоединение дигидридов кремния к метил-, пропил-, изопропил- и фенилпропаргилкарбинолам
2.3. Присоединение дигидридов кремния к метилхлорметилпропар-гилкарбинолу
2.4., Присоединение дигидридов кремния к диметилвинилэтинилкарбинолу
2.5. Химические свойства непредельных кремнийсодержащих
спиртов
- 3 -
2.6. Модифицирующие свойства непредельных кремнийсодержащих спиртов
2.7. Антиокислительные и антикоррозионные свойства непредельных креынийсодержащих спиртов
ГЛАВА ТРЕТЬЯ (Экспериментальная)
СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ 1СРЕМНИЙС0ДЕР1АЩИХ моно- И ДЮПИРТОВ
3.1. Общая методика исследования и синтез исходных веществ
3.2. 1-Диорганосилил-3,3-диметилпропен-1-олы
3.3. 1-Диорганосилил-3-метил-3-бутилпропен-1-олы
3.4. 1-Диорганосилил-3-метил-3-третбутилпропен-1-олы
3.5. 1-Диорганосилил-4-метилбутен-1-олы
3.6. 1-Диорганосилнл-4-фенил(пропил)бутен-1-олы
3.7. 1-Диорганосилил-4-метил-4-хлорметилбутен-1-олы
3.8. 5,5-Диметил-5-окси~3-диорганосилилпентадиены-1,3
3.9* ■ о( ,Со -Ди(3-метил-3-алкил-3-оксипропенил)диорганосиланы
3.10. о( ,&»-Ди(4-алкил-4-оксибутенил)диорганосиланы
ВЫВОДЫ •••••••
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЯ

Органополисилоксаны,! обладая чрезвычайно высокой реакционной способностью, находят весьма широкое практическое применение. Например, они успешно используются в качестве гидравлических жид -костей, смазок, термостойких покрытий и т.д. Однако, наряду с неоспоримым достоинством, эти полисилоксаны имеют и ряд недостатков, которые в какой-то мере ограничивают диапазон их практического применения. Поэтому поиск путей синтеза новых типов карбо-функциональных соединений кремния, пригодных для получения полимерных материалов с заданными свойствами, приобретает важное значение как в синтетической, так и полимерной химии.
В свете изложенного неоспоримую ценность представляют исследования в области синтеза и изучения свойств непредельных кремний-органических соединений, содержащих в молекуле полярные гидроксильные группы, высокая реакционная способность которых позволяет легко осуществить различные превращения, приводящие к новому классу карбофункциональных производных кремния со специфическими свойствами. Не только этим исчерпывается значимость указанных соединений кремния. Непредельные кремнийорганические спирты, как показали недавние исследования, являются и богатым объектом для изучения характера электронных эффектов, а некоторые их производные проявляют модифицирующие свойства.
Широкую перспективу с точки зрения практического использования по-видимому, имеют кремнийорганические соединения с двумя гидроксильными группами. Эти диспирты, подобно органическим аналогам, могут быть легко превращены в соответствующие дифункциональные соединения кремния с полезными для практики свойствами. В частности, нами показана возможность синтеза кремнийсодержащих динит-
- 50 -

НОСНСНрЯ=ЯН+ Н-&-Н —-Н-ф'СН=СНСН?СНОН
(7)
/?- СНз7 Сз Н?} 1-СзН? и Я6Н5у Я- СзН7, СН$, СН2С6Н5, (СН2)2СвН5, (СН2)3СвН51 СНгСН(ШС6Н5.
Доказательство структуры полученных спиртов было проведено в нескольких случаях. Например, в спектре (рис.7) индивидуального,
Рис.7. ИК спектр 1-дифенилсилил-4-метилбутен-1-ола-4 (ХХХУП).
максимум при 1610 см-*, соответствующий валентным колебаниям кратной углерод-углеродной связи. Смещение этого максимума в сторону низких частот, по сравнению с замещенным этиленом Х-О-С-У (1640-1680 см-1) является результатом оттягивания^--электронов С=С на вакантныеЗСІ-орбитали атома «5?' в группировке <&7-С~С~ • Интенсивный пик 2120 см-"*" принадлежит асимметричным колебания оЯї-Н . Наличие ОН группы подтверждается полосой 3390 см"1 (177).
Однако сложность этих спектров, особенно в области Я-Н колебаний, не позволяет однозначно установить порядок присоединения дигидридов кремния к изучаемым пропаргилкарбинолам. Поэтому нами