Новые типы сэндвичевых и кластерных соединений металлов VIII группы

• Автор: Кудинов, Александр Рудольфович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 297 с. : ил.

Посвящается памяти Маргариты Иосифовны Рыбинской
Глава 1 Моноядерные сэндвичевые соединения с
циклическими я-лигандами
1.1 Сэндвичевые соединения рутения, родия и иридия
1.1.1 Катионные ареновые комплексы рутения, родия и иридия
1.1.2 Инденильные и флуоренильные комплексы рутения
1.2 Химия (тетраметилциклобутадиен)кобальта
1.2.1 Трис(лигандные) комплексы типа СЬ*СоЬз
1.2.2 Обмен арена в комплексах [СЬ*Со(агепе)]+
1.2.3 Комплексы с 5-электронными лигандами
Глава 2 Трехпалубные комплексы
2.1 Трехпалубные комплексы с мостиковым циклопентадиенильным лигандом
2.1.1 Трехпалубные комплексы с мостиковым
пентаметилциклопентадиенильным лигандом
2.1.2 Трехпалубные комплексы с мостиковым незамещенным циклопентадиенильным лигандом
2.2 Трехпалубные комплексы с мостиковым пентафосфолильным лигандом
2.3 Трехпалубные комплексы с мостиковым фосфолильным лигандом
2.4 Трехпалубные комплексы с мостиковым боратабензольным лигандом
2.5 Скошенные трех- и четырехпалубные комплексы
рутения с мостиковым инденильным лигандом
Глава 3 Металлакарбораны
3.1 Комплексы дикарболлид-дианиона с фрагментами (гй^)М

3.2 Комплексы моноанионных карборановых лигандов [9-Ь-7,8-С2В9Ню]"
3.2.1 Комплексы типа (пп§)М(г1-9-Ь-7,8-С2В9Н1о)
3.2.2 Комплексы [(л-9-8Ме2-7,8-С2В9Н10)МХ2]2 (М = Шп, 1г)
3.3 Взаимодействие металлакарборанов с металлоэлектрофилами
3.3.1 Электрофильное внедрение в металлакарбораны
3.3.2 Никелакарборановые трехпалубные комплексы
Глава 4 Кластеры
4.1 Взаимодействие Кй- и Со-содержащих кластеров с
12-электронными металлоэлектрофильными частицами 15
4.1.1 Взаимодействие Ш13Срз(р2-СО)з с частицами
[(ппё)М]+ и [(РРЬ3)М]+
4.1.2 Взаимодействие ШцСрДцз-СО^ с частицами [(РРЬ3)М]+
4.1.3 Взаимодействие |Соз(СО)3(р2-СО)з(цз-С8Н8)]~ с частицами [(гш£)М]+
4.2 Сэндвичевые кластеры [М{Ш13Срз(р2-СО)3}2]+
4.3 Октаэдрические кластеры родия с циклопентадиенильными лигандами
Заключение
Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы

Глава 1 Моноядерные сэндвичевые соединения с циклическими я-лигандами
36 видимым светом происходит гаптотропная (г)6—^Л5) перегруппировка, сопровождающаяся перемещением фрагмента [СЬ*Со]+ из шестичленного в пятичленное кольцо с образованием целевого продукта 34.
Пирролильные и фосфолильные комплексы
Реакция ацетонитрильного комплекса 19 с пирролид- и фосфолид-анионами была успешно использована для синтеза пирролильных (37а,Ь) и фосфолильных (38а—с) комплексов фрагмента СЬ*Со (Схема 26). Для получения перметилированного фосфолильного комплекса СЬ*Со(С4Ме4Р) (38с), являющегося наиболее устойчивым среди этих соединений, можно использовать также реакцию фосфолид-аниона [С4Ме4Р]~ с (дикарбонил)иодидным комплексом 17 (Схема 27). Эта реакция протекает через промежуточное образование а-фосфолильного производного СЬ*Со(СО)2(г11-РС4Ме4) (39), которое было выделено в качестве единственного продукта при проведении реакции при комнатной температуре. При кипячении в ЮТ это соединение превращается в тг-фосфолильный комплекс 38с. Однако этот путь синтеза менее предпочтителен, поскольку приводит к целевому продукту со значительно
37а,с 38а-с
а Н
Ь 3,4-Ме2 с Ме4
Схема