Физико-химическое исследование процессов комплексообразования элементов III-A подгруппы с комплексонами, производными янтарной кислоты

• Автор: Толкачева, Людмила Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Тверь
• Количество страниц: 119 с. : ил.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1. Синтез и комплексообразующая способность КПЯК
1 Л. Синтез КПЯК
1.1Л. Конденсация аспарагиновой кислоты с галогенсодержащим
соединением
1 Л.2. Присоединение аминосоединений по двойной связи ненасыщенных
моно- и дикарбоновых кислот
1Л .3. Трибохимический способ получения комплексонов
1Л .4. Получение КПЯК повышенной дентатности
1Л .5. Общие принципы синтеза комплексонатов металлов
1.2. Комплексообразующие свойства КПЯК
1.2.1. Константы кислотной диссоциации КПЯК
1.2.2. Комплексообразование щелочноземельных металлов с КПЯК
1.2.3. Комплексообразование Зб-металлов с КПЯК
1.2.4. Комплексообразование редкоземельных металлов с КПЯК
2. Комплексообразующие свойства элементов ША-подгруппы
3. Физико-химические методы исследования комплексонов и их комплексов

3.1. Методы исследования комплексообразования в растворах
3.1.1. Методы расчета констант устойчивости
3.1.2. Математическое моделирование равновесий в растворах
3.2. ИК спектроскопические методы
3.3. Термогравиметрические методы
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ49
4. Исследование комплексообразования КПЯК с элементами III-А подгруппы в водных растворах
4.1. Техника и методика эксперимента
4.1.1. Синтез комплексонов
4.1.2. Рабочие растворы
4.1.3. Методы исследования
4.2. Исследование процессов ступенчатой диссоциации комплексонов
4.3. Исследование процессов комплексообразования бора в воднолигандных растворах борной кислоты
4.4. Исследование процессов комплексообразования ионов А13+, ва3+ и 1п3+ с КПЯК
4.5. Исследование процессов комплексообразования Т11+ и Т13+ с ИДЯК
5. Синтез и изучение свойств твердых комплексов элементов III-А подгруппы с КПЯК
5.1. Синтез комплексонатов элементов III-А подгруппы с КПЯК
5.2 Термогравиметрическое исследование твердых комплексонатов
5.3 ИК спектроскопическое изучение строения твердых комплексонатов
ВЫВОДЫ
СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ В ПЕЧАТИ СТАТЕЙ ПО ТЕМЕ
ДИССЕРТАЦИИ
Список литературы
ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ КПЯК - комплексоны, производные янтарной кислоты HnL - общее обозначение для комплексонов ИДЯК, Н4Х - иминодиянтарная кислота ЭДДЯК, H4Y - этилендиамин-ТЧ,ЕР-диянтарная кислота КМАК, H3Z - карбоксиметиласпарагиновая кислота ИДУК, Н2А - иминодиуксусная кислота ЭДДУК, H2D - этилендиамин-1Ч,]Ч'-диуксусная кислота НТУК, Н3С - нитрилтриуксусная кислота ЭДТУК, Н4В - этилендиаминтетрауксусная кислота Asp - аспарагиновая кислота ОЭИДЯК, H4Z - ГчКоксиэтил)иминодиянтарная ЭДДМК, H4N - этилендиамин-М,1Г-дималоновая ЭДДГК, (H4Q) - этилендиамин-1ЧГ,1Ч'-диглутаровая

водяной бане (90 - 95°С). По окончании реакции раствор фильтруют, охлаждают до 3 - 5°С и подкисляют 6 М НС1 до pH 2 - 2.5 Через 15-20 минут выпадает белый осадок, который отделяют на стеклянном фильтре и промывают холодной водой. С целью очистки продукт переосаждают, для чего его растворяют вместе со 100 г ИаОН в 500 мл воды, охлаждают до 3 - 5 °С и подкисляют 6 н НС1 до pH 2 - 2.5. Выпавший осадок сушат на воздухе при 100 - 110 °С. Выход 55%
Найдено, % С 40,95; Н 5,60; N 9,48.
Вычислено С8Н„Ш8,% С 41,09; Н 5,53; N 9,55.
Синтез ИДЯК
Способ 1 [9]. В 200мл воды растворяют 9,6 г 1лОН, 11,6 г малеиновой кислоты и 13,3 г аспарагиновой кислоты. Раствор нагревают 10 часов на кипящей водяной бане и затем охлаждают до комнатной температуры. После подкисления НВг до pH 2 раствор разбавляют равным объёмом метанола. Выпавший комплексон отсасывают и сушат при 60°С. Чистота комплексона позволяет использовать его без дополнительной очистки. Выход 62%. Результаты элементного анализа:
Найдено, % С 38.61; Н 4.52; N 5.64.
Вычислено С8НПЖ>8, % С 38.63; Н 4.51; N 5.55.
Способ 2 Г141.
Смешивали 14,5 г (0,1 моль) дилитиевой соли аспарагиновой кислоты и
12,8 г (0,1 моль) дилитиевой соли малеиновой кислоты и помещали в барабан шаровой мельницы. В течение 8 ч перетирали смесь на шаровой мельнице со скоростью 120 об/мин.
Найдено, % С 35.06; Н 2.60; N 5.18; 1л 10.15.
Вычислено С8Н7М081л4, % С 35.16; Н 2.56; N 5.13; 1л 10.26.
Способ 3 [13]. 13,9 г (0,12) малеиновой кислоты и 13,4 г (0,24 моль) КОН растворяют в 50 мл воды, охлаждают до комнатной температуры, добавляют при перемешивании 3,5 мл (0,048 моль) 25% раствора аммиака. Смесь