Кинетика катализированного перекисного окисления сульфидов дизельной фракции нефти до сульфоксидов

• Автор: Шаяхметова, Гульназ Рафильевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 111 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение
1. Литературный обзор
1.1. Сероорганические соединения керосино-газойлевых
фракций нефти
1.2. Методы окисления сульфидов нефти
1.2.1. Окисление нефтяных сульфидов кислородом воздуха
1.2.2. Окисление нефтяных сульфидов гидропероксидами
1.2.3. Окисление нефтяных сульфидов пероксидом водорода
1.2.3.1. Окисление нефтяных сульфидов пероксидом водорода
в присутствии кислот
1.2.3.2. Окисление нефтяных сульфидов пероксидом водорода
в присутствии карбонильных соединений
1.2.3.3. Окисление нефтяных сульфидов пероксидом водорода
в присутствии соединений металлов
1.2.4. Другие методы окисления нефтяных сульфидов
1.2.4.1. Окисление ионными жидкостями
1.2.4.2. Электрохимичекое окисление сульфидов фракции дизельного топлива
1.2.4.3. Окисление нефтяных сульфидов озоном
1.3. Применение нефтяных сульфоксидов
Заключение
2. Экспериментальная часть
2.1. Приборы, реагенты и программы, использованные
в исследовании
2.2. Методика окисления нефтяных сульфидов
2.3. Определение сульфидной серы в концентрате сульфоксидов
2.4. Определение содержания сульфоксидной серы в оксидате
2.5. Анализ брутто-пероксидов

2.6. Анализ содержания карбоновых кислот
3. Кинетика перекисного катализированного окисления
нефтяных сульфидов до сульфоксидов
3.1. Кинетический анализ схемы перекисного окисления
нефтяных сульфидов
3.2. Влияние способа приготовления катализатора на кинетику перекисного окисления нефтяных сульфидов
3.3. Кинетические закономерности окисления нефтяных
сульфидов в присутствии растворенного кислорода
3.4. Кинетические закономерности реакции окисления
нефтяных сульфидов в присутствии ацетона
3.5. Сопряженное окисление нефтяных сульфидов
в присутствии оксида молибдена (VI)
3.6. Сравнение активности молибденовой и вольфрамовой
кислот в реакции окисления нефтяных сульфидов
3.7. Практическое использование полученных результатов
Выводы
Публикации по теме диссертации
Литература

ВВЕДЕНИЕ
Сероорганические соединения, содержащиеся в нефтях, как правило, являются нежелательными компонентами нефтепродуктов. В процессе нефтепереработки они, в лучшем случае, превращаются в сероводород и углеводороды, а в большинстве случаев сжигаются как составная часть топлив и загрязняют атмосферу. Сернистые соединения, присутствующие в нефтепродуктах, резко ухудшают эксплуатационные качества топлив и масел, вызывают коррозию аппаратуры, снижают активность антидетонаторов и антиокислительную стабильность топлива, повышают склонность к смолообразованию крекинг-бензинов.
Вместе с тем, средние фракции сернистых и высокосернистых нефтей представлены в основном сульфидами [1], служащими сырьем для получения концентратов сульфидов, сульфоксидов и сульфонов. Сульфоксиды имеют широкое применение в гидрометаллургии, и они не уступает по избирательности извлечения благородных металлов индивидуальным сульфидам. По своей экстракционной способности по отношению ко многим металлам они превосходят все используемые в настоящее время в промышленности экстрагенты. В перспективе нефтяные сульфоксиды будут более дешевыми экстрагентами, чем ныне используемый трибутилфосфат. Сульфоксиды нашли свое применение в качестве составного компонента ингибиторов асфальто-смолистых и парафиновых отложений в нефтепроводах.
Сырьевые ресурсы сульфидов весьма велики. Например, в 1 млн.т западно-сургутской нефти содержится 14,1 тыс.т сульфидов, в том числе 13,8 тыс.т - во фракциях, выкипающих от 200 до 400 °С.
Идея о возможности производства сульфоксидов из нефтяного сырья была высказана Оболенцевым еще в 1960 г. [2], однако пути ее реализации были не ясны. Необходимо отметить большие исследования в области

Таблица 1.5.
Окисление сульфидов в дистилляте пероксидом водорода в присутствии соединений металлов
Соединение Количество соединения металла, % масс, на сырье Продолжительность окисления, ч Содержание суль-фоксидной серы в оксидате, % Кислотность, гКОН/л Количество сульфидов, окислившихся в сульфоксиди, %
оксидат водная фаза
Ванадиевая кислота 0,05 4 0,38 1,2
Нафтенат ванадия 0,0025 2 0,32 1,4
Вольфрамовая кислота 0,005 4 0,34 1,3
Нафтенат вольфрама 0,0025 2 0,32 1,2
Молибденовая кислота 0,0025 2 0,68 0,8
Нафтенат молибдена 0,0025 1 0,75 1,0
Оксид молибдена 0,002 1 0,72 1,2