Структура и физико-химические свойства ферроцена, некоторых его кислородсодержащих производных и их химических форм в различных средах

• Автор: Фабинский, Павел Викторович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Красноярск
• Количество страниц: 253 с. : 56 ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Растворы неэлектролитов
1.1.1 Общие термодинамические аспекты теории растворов неэлектролитов
1.1.2 Молекулярно-статистические представления о растворах неэлектролитов
1.1.2.1 Теория возмущений для растворов неэлектролитов
1.1.2.2 Теория возмущений для конформных растворов
1.1.2.3 Теория возмущений при выборе в качестве стандартной системы смеси твердых сфер
1.1.2.4 Растворимость твердых тел в жидкостях
1.1.3 Теории, объясняющие термодинамические свойства растворов неэлектролитов через механизм образования полости
1.1.4 Теория масштабной частицы
1.1.5 Развитие и усовершенствование теории масштабной частицы
1.2 Структурная организация и термодинамическое обоснование растворов неэлектролитов
1.2.1 Общие представления о структуре жидких растворов
1.2.2 Современные представления о структуре индивидуальных и смешанных растворителей
1.2.2.1 Структурная организация воды
1.2.2.2 Структурная организация и термодинамическая устойчивость растворов предельных одноатомных спиртов
1.2.2.3 Структура и термодинамика ацетоновых и смешанных водно-ацетоновых растворов

1.2.2.4 Структура и термодинамические свойства ДМФА и его смесей с водой
1.3 Растворимость неэлектролитов в бинарных водноорганических растворителях
1.4 Влияние электролитов на растворимость неэлектролитов
1.4.1 Гидратная теория высаливания
1.4.2 Электростатическая теория высаливания
1.4.3 Теория «эффективного давления»
1.4.4 Микроскопическая молекулярная модель растворов неэлектролитов
1.4.5 Влияние температуры на высаливание-всаливание неэлектролитов и термодинамика переноса неэлектролита из воды в раствор электролита
1.4.6 Теплота растворения неэлектролита в растворе электролита и температурная зависимость Кэ
1.4.7 Высаливание в экстракционных системах
1.5 Литературные данные по растворимости ферроцена и некоторых его производных
1.5.1 Растворимость ферроцена и некоторых его производных в воде, водно-солевых растворах и кислотах
1.5.2 Растворимость ферроцена и некоторых его производных в смешанных водно-органических и органических растворителях
1.5.3 Поведение и термодинамическая устойчивость катиона феррициния в растворах
1.6 Получение, свойства ферроценоилацетонатных комплексов и некоторые аспекты практического использования
соединений ферроценового ряда
1.6.1 Синтез и физико-химические свойства ферроценоилацетонатных комплексов

1.6.2 Некоторые аспекты практического использования
соединений ферроценового ряда
II ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Подготовка и анализ реагентов
2.2 Получение, очистка и идентификация кислородсодержащих производных ферроцена и комплексов
2.2.1 Получение, очистка и идентификация а-карбинольных 1 10 производных ферроцена
2.2.2 Получение, очистка и идентификация а-карбонильных
производных ферроцена
2.2.3 Получение, очистка, идентификация (3-дикарбонильных производных ферроцена и кристаллогидратов трис-ферроценоилацетонов некоторых лантаноидов
2.3 Подготовка и определение концентраций водных растворов электролитов
2.4. Методы эксперимента
2.4.1 Метод растворимости
2.4.2 Рентгенофазовый метод исследования
2.4.3 Экстракционный метод исследования
2.4.4 Калориметрический метод исследования
2.4.5 Дериватографический метод исследования
2.4.6 Рентгеноструктурный метод анализа
2.5. Определение концентрации ферроцена или его кислородсодержащих производных спектрофотометрическим методом
2.5.1. Растворимость ферроцена и его кислородсодержащих производных в воде
2.5.2. Растворимость Fee, ФК-4, АФ и ДАФ в водно-солевых растворах

связи. За счет их простые тетраэдры могут объединяться между собой вершинами, ребрами или гранями, образуя различные кластеры со сложной структурой, например, в форме додекаэдра.
Следует подчеркнуть, что теория кластерного строения воды имеет много подводных камней. Например, Зенин С.В. [57, 58] предполагает, что основной структурный элемент воды — кластер из 57 молекул, образованный слиянием четырёх додекаэдров. Они имеют общие грани, а их центры образуют правильный тетраэдр. То, что молекулы воды могут располагаться по вершинам пентагонального додекаэдра, известно давно; такой додекаэдр — основа газовых гидратов. Поэтому ничего удивительного в предположении о существовании таких структур в воде нет, хотя никакая конкретная структура не может быть преобладающей и существовать долго. Совершенно неясно, почему рост кластера Зенина остановился на 57 молекулах. Но труднее всего согласуется модель с динамическими свойствами — текучестью, большим значением коэффициента самодиффузии, малыми временами корреляции и диэлектрической релаксации, которые измеряются пикосекундами.
Вот уже более ста лет в центре внимания исследователей остается проблема строения воды. К настоящему времени предложены самые разнообразные модели структуры, начиная с простейших ассоциатов, льдоподобных моделей и кончая чрезвычайно сложными, сходными со структурой полипептидов и полинуклеотидов, которые, в свою очередь, подразделяют на определенные группы или классы. Например, Маленков Г.Г. [59] выделяет три основных класса: кластерные, клатратные и континуальные модели.
Наличие одной фазы предполагается в рамках континуальных моделей. Разработанная Райсом с сотрудниками [60] модель случайной сетки Н-связей получила наибольшее развитие. Авторы этой модели полагают, что в жидкой воде существует непрерывная неупорядоченная