Соединения "остаточной" и "активной" серы нефтей и газоконденсатов

• Автор: Улендеева, Анна Дмитриевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 320 с. : ил.

УФИМСКИЙ НАУЧНЫЙ ЦЕНТР ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
На правах рукописи
УЛЕНДЕЕВА АННА ДМИТРИЕВНА
УДК 547.269:66
СОЕДИНЕНИЯ “ОСТАТОЧНОЙ” И “АКТИВНОЙ” СЕРЫ НЕФТЕЙ И ГАЗОКОНДЕНСАТОВ
02.00.03 - Органическая химия
02.00.13 - Нефтехимия
ДИССЕРТАЦИЯ
на соискание ученой степени доктора химических наук
Научный консультант: Д.Х.Н. профессор
Н.К. Ляпина

ОГДАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. СЕРА НЕФТЕЙ И ГАЗОКОНДЕНСАТОВ
(ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
1.1. Соединения серы нефтей и газоконденсатов
1.2. “Остаточная” сера нефтей и газоконденсатов
1.3. Соединения “активной” серы
1.4. Очистка углеводородного сырья от меркаптанов и сероводорода
1.5. Обезвреживание сернисто-щелочных стоков
1.6. Синтез на основе нефтяных меркаптанов
1.7. Реакция тиометилирования кетонов
1.8. Методы синтеза у-кетосульфидов
1.9. Химические свойства у-кетосульфидов и перспективы 55 их использования
1.10. Заключение
Глава 2. СОЕДИНЕНИЯ “ОСТАТОЧНОЙ” СЕРЫ НЕФТЕЙ И ГАЗОКОНДЕНСАТОВ
2.1. Адсорбционные свойства сероорганических соединений по отношению к пористым стеклам и силохрому
2.2. Исследование адсорбции серо- и кислородсодержащих соединений пористыми стеклами и силохромом методом ИК-спектроскопии
2.3. Жидкостно-адсорбционная хроматография сероорганических соединений на силохроме и пористых стеклах
2.4. Соединения нефтей и газоконденсатов, содержащих “остаточную” серу

2.4.1. Групповой состав сульфоксидов и сульфонов нефтей
и газ окон денсатов
2.4.2. Структурно-групповой состав сульфоксидов и сульфонов нефтей и газоконденсатов
Глава 3. СОЕДИНЕНИЯ “АКТИВНОЙ” СЕРЫ ГАЗОКОНДЕНСАТОВ И НЕФТЕЙ В РЕАКЦИИ ТИОМЕТИ-ЛИРОВАНИЯ КЕТОНОВ
3.1. Структурно-групповой состав сероорганических соединений газоконденсатов Прикаспийской впадины и волковской нефти
3.1.1. Структурно-групповой состав меркаптанов и дисульфидов астраханского, карачаганакского и оренбургского газоконденсатов
3.1.2. Структурно-групповой состав серо органических соединений нефти Волковского месторождения
3.2. Химическая демеркаптанизация углеводородного сырья
3.2.1. Демеркаптанизация газоконденсатов и нефтей тио-метилированием кетонов
3.2.2. Демеркаптанизация волковской нефти тиометилиро-ванием пропан-2-она
3.3. Получение кетосульфидов на основе активных соединений серы газоконденсатов и нефтей
3.3.1. Получение кетосульфидов при демеркаптанизации газоконденсатов тиометилированием кетонов
3.3.2. Получение кетосульфидов тиометилированием кетонов на основе концентратов меркаптанов, извлеченных из газоконденсатов (нефтей)
3.3.3. Тиометилирование кетонов формальдегидом и диал-килдисульфидами

методов регенерации гидроксида натрия с целью применения щелочных растворов по замкнутому циклу.
Известно, что при очистке углеводородов от меркаптанов и сероводорода проходят следующие кислотно-основные реакции:
145Н + N8014 Р5№ + Н20
Нгв + 2 N804 ЫагБ + 2 Н20
НгЭ + ЫаОН №5Н + Н20
В настоящее время в промышленности восстановление гидроксида натрия осуществляется лишь за счет превращений меркаптидов натрия. Так, в [75,155] предлагается регенерация щелочного раствора водяным паром при 105 - 110 °С с получением смеси алифатических (Сл - С5) меркаптанов - промышленного одоранта бытового газа [156,85]. Этот процесс частично реализован на Оренбургском ГПЗ.
В широко распространенных методах очистки углеводородов от активных соединений серы - Мерокс и ВНИИУС-12 [157-160] используется окислительная регенерация меркаптансодержащего раствора. В качестве катализаторов процесса применяются фталоцианины кобальта. В данном процессе осуществляется лишь частичная регенерация щелочного раствора, так как конверсии сульфида и гидросульфида натрия до гидроксида натрия не происходит.
Анализируя литературные данные, можно отметить, что создание способов обезвреживания и регенерации СЩС, а также их использование в качестве источника сернистых соединений на ближайшую перспективу остается актуальной задачей.
1.6. Синтез на основе нефтяных меркаптанов
Интерес, проявляемый к меркаптанам, обусловлен их высокой реакционной способностью и широким применением в тонком органическом