Новые подходы к синтезу β-замещенных гидрированных фуранов и роль олигомеров формальдегида в схеме образования продуктов реакции Принса

• Автор: Талипов, Рифкат Фаатович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 275 с.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
2.1. Реакция Принса
2.2. Синтез |3-замещенных гидрированных фуранов
ГЛАВА II. СИНТЕЗ Р-ЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАГИДРОФУРАНОВ ПО РЕАКЦИИ ПРИНСА НА ОСНОВЕ АЛЛИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
ГЛАВА III. О ВОЗМОЖНОСТИ СИНТЕЗА ГИДРИРОВАННЫХ ФУРАНОВ ПО РЕАКЦИИ ПРИНСА НА ОСНОВЕ ТЕРМИНАЛЬНЫХ ОЛЕФИНОВ
ГЛАВА IV. ОБ ОСОБЕННОСТЯХ ПРОТЕКАНИЯ РЕАКЦИИ
ПРИНСА С УЧАСТИЕМ ОЛИГОМЕРОВ 1,3-ДИЕНОВ
ГЛАВА V. НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТЫ ПРАКТИЧЕСКОГО
ПРИЛОЖЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ РАБОТЫ
ГЛАВА VI. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
6.1. Взаимодействие аллилацетата с формальдегидом в уксусной кислоте
6.2. Взаимодействие сложных эфиров аллилового спирта с формальдегидом в дихлорэтане
6.3. Синтез 4-хлорметил-1,3-диоксана
6.4. Синтез тетрагидрофуранола
6.5. Синтез сложных эфиров тетрагидрофуранола
6.6. Синтез тетрагидрофурил-3-хлорацетата и его пиридиниевой соли
6.7. Синтез аминов 1,3-диоксанового ряда
6.8. Синтез аминов тетрагидрофур-3-илового ряда
6.9. Синтез К-ацетил-Х-(3-тетрагидрофурил)анилинпиридиний-хлорида
6.10. Взаимодействие аллилового спирта с формальдегидом
6.11. Взаимодействие а-олефинов с альдегидами в трифторуксусной кислоте
6.12. Реакция ундециленовой кислоты с формальдегидом в трифторуксусной кислоте
6.13. Реакция хлористого аллила с формальдегидом в трифторуксусной кислоте
6.14. Реакция а-метилстирола с формальдегидом в трифторуксусной кислоте
6.15. Реакция 2,3-диметилбутена-2 с формальдегидом в трифторуксусной кислоте
6.16. Взаимодействие а-олефинов с формальдегидом и триметилхлор-силаном в трифторуксусной кислоте
6.17. Хроматомасс-спектрометрический анализ продуктов взаимодействия терминальных олефинов с формальдегидом в трифторуксусной кислоте
6.18. Расщепление 1,3-бутандиола в трифторуксусной кислоте
6.19. Реакция октена-1 с формальдегидом в растворе перхлората лития
6.20. Реакция линейных димеров бутадиена с формальдегидом
6.21. Реакция 4-винилциклогексена-1 с формальдегидом
6.22. Хроматомасс-спектрометрический анализ продуктов реакции 4-винилциклогексена-1 с формальдегидом
6.23. Реакция циклооктадиенов-1,5 с формальдегидом
6.24. Реакция цис-, транс-, транс-циклододекатриена-1,5,9 с формальдегидом
6.25. Реакция транс-, транс-, транс-циклододекатриена-1,5,9 с формальдегидом
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ
ПРИЛОЖЕНИЯ

работы справедливо предполагают, что по классической схеме Прайса следовало ожидать соединения с эндоциклической двойной связью.
Это разногласие устраняется при образовании их по согласованному механизму, базирующемуся на данных работы [98].
В то же время в реакционной смеси присутствуют меньшие количества соединений 18, 19 (для 14) и 21, 22, 24, 25 (для 15), образование которых однозначно протекает по ионному механизму. На этом основании делается вывод об успешной конкуренции согласованного механизма с ионным.
Предполагается, что внутримолекулярная циклизация по Принсу ненасыщенных альдегидов также протекает по согласованному механизму [99-101]. Однако Шнайдер [13-15] придерживается представлений об ионном механизме реакции. Авторы же [20] считают, что превалирование того или иного механизма определяется конкретными условиями проведения реакции и типом используемого катализатора.
Несмотря на активное развитие представлений о согласованной природе образования продуктов реакции Принса, ряд исследователей придерживаются традиционных взглядов на механизм реакции.