гем-Полиолы : Строение, свойства, процессы образования и превращений

• Автор: Шапиро, Юрий Моисеевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Краснодар
• Количество страниц: 257 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
Введение
1. Гем-пошош - самостоятельный класс соединений. Теоретический анализ проблемы
1.1. Образование гельполиолов и их устойчивость
1.2. Кристаллические гелд-дголы
1.2.1. Карбонилсодержащие дигидроксиметилены
1.2.2. Галогенированные дигидроксиметилены
1.2.3. Дигидроксиметилены ряда пиридина
1.2.4. Дигидроксиметилены циклических систем
1.3. Гем-полиолы в растворах'
1.3.1. Устойчивость и кислотно-основные свойства аем-полиолов
1.3.2. Роль гидратации в реакциях карбонильных соединений
1.4. Гем-полиолы в ряду гем-полжгидроксидов
2. Реакции гем-полиолов и других соединений ге.минальной -структуры
2.1. Общее в свойствах соединений геминальной структуры
2.2. Гем-полиолы в основе реакций окисления и гидролиза
2.2.1. Образование гем-полиолов при окислении
2.2.2. Гидролиз в образовании гем-полиолов
2.3. Особенности реакций гем-полиолов и их аналогов
2.3.1. Реакции с СН-кислотами и с различными группами
2.3.2. Перегруппировки и проблема геминальных структур

2.4. Гшеркоординированный углерод в свойствах
соединений геминалъной структуры
3. Производные гедл-полиолов. Синтез, реакции и отдельные свойства. Экспериментальная часть
3.1. Нуклеофильное присоединение по карбоксильной группе
3.1.1. Обнаружение ортокарбоновых солей
3.1.2. Синтез ортокарбоновых солей
3.1.3. Ж-спектроскопия аддуктов
3.1.4. ЯМР i3G ортокарбоновых солей в порошке и в диокса-новом растворе
3.1.5. Элементный анализ и дериватография
3.1.6. Определение молекулярной массы и состава аддуктов ортосолей потенциометрическим титрованием
3.1.7. НаЬ-масс-спектрометрия дикалийортобензоата
3.1.8. Масс-спектрометрия методом плазменной десорбции
3.1.9. Многофазная жидкостная система, включающая калиевую
соль ортокислоты
3.2. Аддукты карбоновых кислот с их солями, или кислые
соли монокарбоновых кислот
4. Гем-полиолы в реакциях альдегидов фуранового ряда
4.1. Гем-диол, как окисляющаяся форма при взаимодействии фурановых альдегидов с гипогалогенитами натрия
4.2. Превращения фурановых альдегидов на поверхности
гранул щелочи
4.3. Взаимодействие фурфурола с одноатомными спиртами
4.4. Взаимодействие карбоксильной группы со спиртами
при щелочном катализе
5. Регулирование процессов с участием гем-диольной и карбонильной групп
5.1. Реакции 5-метилфурфурола
5.1.1. Превращения 5-метилфурфурола в присутствии КМпОд
5.1.2. Синтез производных 1,2-да(фурил-2)этилена
5.2. Регулирование кротоновой конденсации, полифенил- и полифурил-полиацилажанолы
5.3. Исследование условий смещения равновесия в системе азин-гидразон фурфурола
6. Исследование свойств геминальных структур и структур, предшествующих гем-полиолам
6.1. Исследование состояния фурановых веществ в сернокислотных растворах
6.1.1. Альдегиды фуранового ряда
6.1.2. К-замешенные 5-аминофурфуролы
6.1.3. Оильван и геж-полифурилажаны
6.2. Сольватокомплексы фурановых альдегидов в нейтральных, кислых и основных средах
6.3. Перспективные термодинамические характеристики гем-полиолов
7. Заключение
3. Выводы
.Литература
Приложенив. Способ разложения УФ спектров на составляющие. Программное обеспечение
Таблица 3 - Величины рК первой ступени диссоциации гем-диолов
Соединение
Ссылка
соединение
ссылка
Р ЛТТ / пи N Рг-ия ип;

СОХ,
(СН3)2СН
СНоС

го —3 о [3,4
13,57 [3,4
13,77 [3,4
10,44 [3,4
11 ,00 1861
12,05 [863
13,00 [863
Н(0Н.)9

СН(ОН)о

у Л к

;Н (ОН)

[803
ОН(ОН)

[863
Н=Н 14,90
СНо ‘-4 15,39
плтт Оипо 15 ч

Ш2° 12,79
н <ЙЬ(°ь 02 [861

Й=Н 10,00
Гб-СНо о 10,15
п-ОСНо 10,18
л-5 Пт* М~"£)Х 9,51
й-НОо 9,18
но он

0/и'=0 ь 8,6 [63