Нитрил α-циано-[β-(3-ацетоксииндолил-2)]акриловой кислоты в синтезе конденсированных гетероциклов

• Автор: Монахова, Наталья Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 174 с. : ил.

Содержание.
Введение
Синтез и свойства пирроло[1,2-а]индолов Обзор литературных данных
Введение
Синтезы пирроло[1,2-а]индолов, основанные на аннелировании пиррольного кольца к индольному
Синтезы 2,3-дигидро-1 Н-пирроло[ 1,2-а]индолов
Синтезы 2,3-дигидро-1Н-пирроло[1,2-а]индол-1-онов
Синтезы 9,9а-дигидро-ЗН-пирроло[1,2-а]индолов
Синтезы 9,9а-дигидро-1 Н-пирроло [ 1,2-а] индол
Синтезы ЗН-пирроло[1,2-а]индолов
Синтезы ЗН-пирроло[ 1,2-а]индол-3-онов
Синтезы 9Н-пирроло[1,2-а]индолов
Синтезы ЗН-пирроло[1,2-а]индол-3,9(2Н)-дионов и 1,2-дигидро-ЗН-пирроло[ 1,2-а]индол-3-онов
Синтезы пирроло[1,2-а]индолов, основанные на аннелировании пиррольного кольца к бензольному и пиррольному
Синтезы 2,3-дигидро-1Н-пирроло[1,2-а]индолов.
Синтезы 9//-пирроло[ 1,2-а]индолов
Синтезы 9//-пирроло[ 1,2-а]индол-9-онов
Синтезы пирроло[1,2-а]индолов, основанные на одновременном аннелировании двух пиррольных колец к бензольному

Синтезы 2,3 -дигидро-1 Н-пирроло [ 1,2-а]индолов.
Синтезы 1,2-дигидро-377-пирроло[ 1,2-а]индол-3-онов и 2,3-дигидро-177-пирроло [1,2-а] индол-1-онов.
Синтезы 377-пиррол о [ 1,2-а] индолов и 9Н-пирроло[1,2-а]индолов.
Синтезы пирроло[1,2-а]индолов в результате трансформации различных гетероциклов
Синтезы 2,3-дигидро-177-пирроло[1,2-а]индолов.
Синтезы 977-пирроло[1,2-а]индолов, 2,3-дигидро-9#-пирроло[1,2-а]индол-9-онов, 1,9а- дигидро-977-пирроло[ 1,2-а]индолов.
Заключение
Обсуждение экспериментальных результатов
Взаимодействие нитрила а-циано-[/7-(3-ацетоксииндолил-2)]акриловой кислоты 1 с аминами. Синтез диендиаминов.
2-(3,3-Диаминопроп-2-енилиден-2-циано)индолиноны-3 в реакциях с ацеталями амидов.
Реакции 2 -(3,3-диаминопроп-2-енилиден-2-циано)индолинонов-3, содержащих в положении 3 боковой цепи две первичные аминогруппы с диэтилацеталем диметилформамида.
Реакции 2-(3,3 - диаминопроп-2-енилиден-2-циано)индолинонов-3, содержащих в положении 3 боковой цепи первичную и третичные

аминогруппы с ацеталями амидов.
Реакции 2-(3,3-диаминопроп-2-енилиден-2-
циано)индолинонов-3, содержащих в положении 3 боковой цепи первичную и вторичную аминогруппы с диэтилацеталем
диметилформамида.
Алкилирование производных пиримидо[5',4':5,6]пиридо[3,2-6]индол-4-она.
Синтез и некоторые свойства производных 2-[(3,5-диамино-1 //-пиразол-4-ил)мстилен] -1,2-дигидро-ЗЯ-индол-З-она.
Синтез и некоторые свойства новых производных пирано [3,2-Ь индола.
Краткая характеристика биологической активности синтезированных соединений
Краткая характеристика биологической активности хлорида 11-бензил-3,11-дигидро-4Я-пиримидо[5',4':5,6]пиридо[3,2-6]индол-4-она
Условная реакция пассивного избегания, метод «Step down».
Результаты исследований.
Краткая характеристика биологической активности производных
пиразолометилениндолинона ХХ1Ха,Ь, ХХХа,Ь, ХХХПаДэ.

Реакция аминирования 2-ацил-1-пропаргил-1Н-индолов 129 трет-бутиламином катализируемая ИСЦ и последующая циклизация позволяет получить
пирроло[1,2-а]индол-2-карбальдегиды 130 [66]. Авторы предложили вероятный механизм образования соединений 130. Так, вначале ТлС14 катализирует аминирование алкина и образуется промежуточный енамин 131. Присоединение происходит строго региоселективно против правила
Марковникова благодаря стерическим затруднениям, вызванным объемной трет-бутильной частью амина. На втором этапе осуществляется
внутримолекулярное нуклеофильное присоединение (3-углерода амина 131 к карбонильной группе, активированной Т1С14 , что приводит к интермедиату 132. Образование имина 133 на заключительной стадии сопровождается отщеплением воды. Этот процесс энергетически выгоден, так как образуется новая двойная С=С связь, которая стабилизирована сопряжением с
гетероциклическим циклом. Обработка имина 133 водой приводит к целевым продуктам 130, выделенным с выходами 50-91%. Авторами было обнаружено, что полученные пирроло[1,2-а]индол-2-карбальдегиды 130 при выдерживании в