Новые люминесцентные свойства растворов трифенилметильного радикала Ph3C, катиона Ph3C+ и аниона Ph3C-

• Автор: Кинзябаева, Земфира Сабитовна
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2005
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 142 с. : ил.

4 Введение

Глава 1. Литературный обзор
1.1. Способы получения радикала РЬ3С’
1.1.1. Синтез радикала РЬ3С* по Гомбергу
1.1.2. Образование радикала РЬ3С* при синтезе металлоорганических соединений
1.1.3. Образование радикала Рй3С* при термолизе, фотолизе
и радиолизе РЬ3СН, РЬ3СС1, РЬ3СОН
1.2. Формы существования радикала РЬ3С* в растворе
1.2.1. Равновесие РЬ3С* <=> (РЬ3С)2 в органических неполярных растворителях
1.2.2. Ионизация РЬ3С* в полярных средах
1.3. Строение радикала РЬ3С*
1.4. Спектры абсорбции, фотолюминесценции и возбуждения люминесценции радикала РЬ3С* и катиона РЬ3С+
1.4.1. Спектры поглощения радикала РЬ3С*
1.4.2. Спектры фотолюминесценции и возбуждения люминесценции радикала РЬ3С*
* 1.4.3. Спектры поглощения и фотолюминесценции катиона РЬ3С+
1.5. Излучение радикала РЬ3С’ в хемилюминесцентных реакциях
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Очистка газов, растворителей и исходных веществ
2.2. Синтез исходных веществ
2.3. Методики измерения спектров хемилюминесценции,

фотолюминесценции и поглощения
2.4. Методики проведения реакции окисления
2.5. Методы анализа исходных веществ и продуктов реакции
Глава 3. Обсуждение результатов
3.1. Спектры фотолюминесценции, возбуждения люминесценции и
поглощения толуольного раствора Р113С полученного по методу Гомберга
3.2. Спектры фотолюминесценции и поглощения димера (РЬзС)2
3.3. Спектры фотолюминесценции и поглощения растворов катиона
РЬ3С+ в Н2504 и СНзСЫ
3.4. Спектры фотолюминесценции и поглощения системы Р113СС1
БпСЬ - НС1
3.5. Влияние экспериментальных условий на спектры фотолюминесценции и поглощения растворов РЬ3С*
3.5.1. Влияние кислорода на спектры фотолюминесценции и поглощения толуольного раствора Р1г3С*
3.5.2. Влияние температуры на спектры фотолюминесценции толуольного раствора РЬзС*
3.5.3. Влияние добавок Н20, ТГФ, СНзСИ, НС1 на спектры фотолюминесценции и поглощения толуольных растворов РЬ3С*
3.5.4. Влияние природы растворителя на спектральные характеристики растворов РЬ3С*
3.6. О природе излучающих центров растворов РЬ3С*
3.7. Исследование способности радикала РЬ3С* выступать в
качестве акцептора и донора энергии в химических реакциях
3.7.1 Радикал РЬ3С* - акцептор энергии при окислении ьВи3А1

кислородом в толуоле
% 3.7.2. Радикал (РЬ3С*)* - донор энергии при окислении кислородом
РЬ3С* в присутствии комплекса 11и(Ыру)3С12 6Н2О
3.8. Хемилюминесценция трифенилметилпроизводных лантанидов (Рг, Ей, Сс!, ТЬ, Бу) и К, 1л Ха, Mg при окислении кислородом
3.9. Хемилюминесценция трифенилметилпроизводных лантанидов (Рг, Ей, 0(1, ТЬ, Бу) и К, Ы, №, Мя при окислении (Ш^Се^Оз^
3.10. Хемилюминесценция при термолизе пероксида
(РИзСООСРЬз)], - РЬ3С содержащего захваченный радикал
* Выводы
Список литературы

І / отн.ед.
X / км
Рис. 11. Спектр ХЛ (1, 3, 4) и ФЛ (2): 1 - РІцСЕиСЬ + Ог ,снят с помощью граничных светофильтров, толуол, 298 °К; 3 - РЬ3СЕиСІ2 + О2 , монохроматор МДР - 23, толуол + ТГФ, 333 К; 4 - РІізСвсІСІг + Ог, монохроматор МДР - 23, ТГФ, 298 °К; 2 - ЕиСЬ6Н20 при Хвшб = 365 нм;
Отметим, что согласно [79] исходное лантанидорганическое соединение не * обладает ФЛ. О ФЛ окисленных растворов в работе не сообщается
основании анализа спектров ХЛ предложена в самом общем виде схема реакции автоокисления РЬзСЕиСЬ (схема 5). Идентификация эмиттера коротковолновой ХЛ, отнесенной в работе [79] к излучению (РЬ3С*)*, сомнений не вызывает. К сожалению, этого же нельзя ожидать об отнесении “красной” компоненты спектра этой ХЛ. В работе [79] не обсуждаются другие возможные отнесения “красной” ХЛ к другим эмиттерам. Это представляется важным, учитывая, что “красная” ХЛ часто присутствует в