Создание и исследование универсальных и суперэлектрофильных иодирующих систем на основе соединений со связями азот-иод

• Автор: Скороходов, Виктор Иванович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 126 с. : ил.

Общая характеристика работы
Глава 1. Методы иодирования ароматических соединений
1. Иодирование в присутствии окислителей
1.1. Иодирование аренов в присутствии азотной кислоты.
Иодирование в присутствии оксидов зота
1.2. Иодирование в присутствии йодной и йодноватой кислот
и их солей
1.3. Иодирование в присутствии перманганата калия, оксидов
марганца (IV) и хрома (VI)
1.4. Иодирование в присутствии надуксусной кислоты и
иодозоацетатов
1.5. Иодирование, промотируемое солями металлов переменной
валентности
1.6. Иодирование в присутствии оксида ртути
1.7. Иодирование иодом или иодсодержащими веществами в
олеуме
1.8. Иодирование с применением элементарного фтора
1.9. Электрохимическое иодирование
1.10. Другие методы окислительного иодирования
2. Иодирование молекулярным иодом, активированным “мягкими” кислотами Льюиса
Иодирование в присутствии солей ртути, серебра, меди
3. Иодирование связанным иодом
3.1. Иодирование с применением хлористого иода
3.2. Иодирование комплексными соединениями хлорида иода
3.3. Иодирование Ы-иодамидами
3.4. Иодирование аренов с использованием бис(пиридин)иодоний-тетрафторбората (1Ру2ВР4)
4. Комбинированные методы иодирования
Глава 2. Иодирование ароматических соединений реагентами
на основе соединений со связями азот-иод
2.1. Иодирование ароматических соединений с использованием 14-иодсукцинимида
2.1.1. Иодирование 1Ч-иодсукцинимидом алкилбензолов, производных фенола, ариламинов и полициклических углеводородов в органических растворителях в присутствии Н2804
2.1.2. Иодирование системой №8-Н2804-С113С0011 жирноароматических карбоновых кислот
2.1.3. Использование М-иодсукцинимида для иодирования аренов, содержащих электроноакцепторные группы
2.1.4. Новый метод синтеза М-иодсукцинимида
2.2. Иодирование ароматических соединений с использованием 1,3-дииод-5,5-диметилгидантоина (И1Н)
2.2.1. Иодирование активированных ароматических соединений в органических растворителях в присутствии Н2804
2.2.2. Использование 1,3-дииод-5,5-диметилгидантоина для иодирования аренов, содержащих электроноакцепторные группы
2.3. Иодирование фенотиазина реагентами на основе соединений N18, ИІН и ТГС
2.3.1. Восстановление иодфенотиазинов водным раствором №280з
2.4. Рекордные по активности электрофильные иодирующие системы. Оценка активности и региоселективности суперэлектрофильных иодирующих систем
2.5. Механизм образования и структура электрофильных иодирующих частиц
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Иодирование ароматических соединений Ы-иодсукцинимидом
3.2. Иодирование ароматических соединений 1,3-дииод-5,5-диметил-гидантоином
3.3. Иодирование фенотиазина реагентами на основе N18,
ИШиТЮ
3.4. Определение активности и региоселективности суперэлектрофильных иодирующих систем и реагентов
Выводы
Список литературы

ГЛАВА 2. ИОДИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РЕАГЕНТАМИ НА ОСНОВЕ СОЕДИНЕНИЙ СО СВЯЗЯМИ АЗОТ-

2.1. Иодирование ароматических соединений с использованием Х-иодсукцинимида
Первые работы по использованию в качестве реагентов для иодирования аренов соединений со связью N-1 были опубликованы еще в начале 19 века. Было показано, что такие вещества как йодистый азот (М3), иодамиды и иодимиды в некоторых растворителях (водный аммиак, спирты, 1,4-диоксан, ацетонитрил, СН2СЬ) могут быть использованы для иодирования слабоактивированных или слабо дезактивированных аренов. Достаточно большую эволюцию как реагент для иодирования претерпел за последнее время Ы-иодсукцинимид (N18). Ровно через 100 лет, после того, как с его помощью в 1893г Ф.Ф.Селивановым [130] впервые был проиодирован ацетанилид до и-иодацетанилида, нобелевский лауреат Дж. Ола с сотрудниками в 1993 г опубликовал работу, в которой было показано, что И-иодсукцинимид при постепенном добавлении к иодируемому субстрату в суперкислой трифторметансульфокислоте может иодировать нитробензол и другие дезактивированные ароматические соединения при комнатной температуре за 2 ч.[141].
2.1.1. Иодирование Х-иодсукцинимидом алкилбензолов, производных фенола, ариламинов и полициклических углеводородов в органических растворителях в присутствии Н28С>4
Для выбора наиболее эффективной среды процесса мы исследовали влияние ряда органических растворителей на иодирование одного из представителей алкилбензолов - 1,2,4,5-тетраметилбензола (дурола) 1а. Нами было установлено, что в апротонных органических растворителях при комнатной температуре N18 иодирует арены чрезвычайно медленно, но