Синтез и свойства изомерных дитетразол-5-илбензолов

• Автор: Попова, Елена Александровна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 143 с. : ил.

1 АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР: «КИНЕТИКА ОБРАЗОВАНИЯ И ЭФФЕКТИВНОСТЬ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТЕТРАЗОЛОВ С НЕКОТОРЫМИ ЭЛЕКТРОФИЛАМИ»
1.1 КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ТЕТРАЗОЛОВ
1.2 ОСНОВНОСТЬ ТЕТРАЗОЛОВ
1.3 ЭФФЕКТИВНОСТЬ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТЕТРАЗОЛОВ С НЕКОТОРЫМИ
* ЭЛЕКТРОФИЛАМИ
1.3.1. Взаимодействие электрофилов с нейтральными тетразолами
1.3.2. Взаимодействие электрофилов с тетразолатными анионами
1.3.3. Реакционная активность тетразолиевых катионов
1.3.4. Образование комплексных соединений тетразолов с ионами металлов
2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1 ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛИЛБЕНЗОЛОВ
2.2 МЕТОДЫ СИНТЕЗА ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛИЛБЕНЗОЛОВ
2.3 КИНЕТИКА АЗИДИРОВАНИЯ ИЗОМЕРНЫХ ДИЦИАНОБЕНЗОЛОВ
2.3.1 Кинетика азидирования бензонитрила
2.3.2 Активационные параметры азидирования бензонитрила диметиламмонийазидом в ДМФА
* 2.3.3 Кинетика азидирования изомерных дицианобензолов
2.3.4 Активационные параметры азидирования изомерных дицианобензолов диметиламмонийазидом в ДМФА
2.4 ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНОСТИ ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ И ИХ Ы-ТРЕТ-БУТИЛПРОИЗВОДНЫХ
2.5 2-Ы-ТРЕТ-БУТИЛ-ПРОИЗВОДНЫЕ ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ КАК АКЦЕПТОРЫ ПРИ ОБРАЗОВАНИИ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ
2.6 ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ
2.6.1 Алкилирование изомерных дитетразолилбензолов
2.6.2 Ацилирование изомерных дитетразолилбензолов
2.7 ДИТЕТРАЗОЛИЛБЕНЗОЛЫ КАК ЛИГАНДЫ
3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
* 3.1 ПРИБОРЫ И МАТЕРИАЛЫ
3.2 СРЕДЫ С ФИКСИРОВАННОЙ КИСЛОТНОСТЬЮ
3.2.1 Водные растворы серной кислоты
3.3 МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ И ОБРАБОТКИ СПЕКТРАЛЬНЫХ ИЗМЕРЕНИЙ И ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
3.3.1 Измерение УФ спектров на спектрофотометре БЫшабгиИУ-2401 РС
3.3.2 Методика проведения потенциометрического титрования
3.4 МЕТОДЫ РАСЧЕТА ИОНИЗАЦИОННЫХ ОТНОШЕНИЙ
3.5 РАСЧЕТ КОНСТАНТ ОСНОВНОСТИ В РАСТВОРАХ
3.6 КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
3.7. МЕТОДИКА КИНЕТИЧЕСКОГО ЭКСПЕРИМЕНТА
3.8 С1АТИСТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА КИНЕТИЧЕСКИХ ДАННЫХ
„ 3.9 РАСЧЕТ АКТИВАЦИОННЫХ ПАРАМЕТРОВ
3.10 СИНТЕЗ ИЗОМЕРНЫХ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ
3.11 СИНТЕЗ ИЗОМЕРНЫХ БИС(2-ТРЕТ-БУТИЛТЕТРАЗОЛ-5-ИЛ)БЕНЗОЛОВ
3.12 СИНТЕЗ Ы-МЕТИЛ-ПРОИЗВОДНЫХ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ
3.13 СИНТЕЗ БИС-1,3-(2-МЕТИЛ-1,3,4-0КСАДИА30Л-5-ИЛ)БЕН30Л А
3.12 СИНТЕЗ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С УЧАСТИЕМ ДИТЕТРАЗОЛ-5-ИЛБЕНЗОЛОВ

3.15 ПОДГОТОВКА РЕАГЕНТОВ И РАСТВОРИТЕЛЕЙ
3.15.1 Растворители
3.15.2 Реагенты
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЯ

Актуальность темы: Тетразолы широко используются в различных областях науки и техники. Основными сферами применения соединений данного ряда являются медицина, биохимия, сельское хозяйство, аналитическая химия, системы записи информации, системы защиты металлов от коррозии и энергоемкие материалы [1-4]. В последние годы большое внимание уделяется полиядерным соединениям, содержащим в своей структуре несколько тетразольных фрагментов [5-8]. Как было показано ранее, подобные соединения являются перспективными лигандами по отношению к ионам тяжелых металлов [9]. Некоторые полиядерные тетразолы также примененяются в качестве компонентов кино- и фотоматериалов [10,11], фильтрующих материалов нового поколения [12], а также в медицине в качестве иммуносупресантов [13,14].
Несмотря на очевидную важность и актуальность исследований полиядерных тегразолсодержащих систем, количественные данные по кинетике образования подобных соединений, а также их ключевым химическим и физико-химическим свойствам практически отсутствуют. Вместе с тем, эти количественные данные сделают полиядерные тетразолы более доступными, а также позволят открыть для них новые перспективные области применения. Кроме того, подобная информация будет полезна для решения такой фундаментальной проблемы, как удаленное взаимодействие гетероциклических фрагментов друг с другом через пространство или систему химических связей.
Цель работы: Установление закономерностей и особенностей получения, реагирования, а также физико-химических свойств биядерных тетразолов в сравнении с моноядерными на примере изомерных дитетразол-5-илбензолов.
Научная новизна; Впервые на основании теоретических и экспериментальных количественных исследований изомерных дитетразол-5-илбензолов рассмотрена их структура и реакционная способность в сравнении с моноядерными гетероциклическими системами.
см »
МаМ3, ИЫ НСІ

7а-9а
•мня

/ ДМФА, Я = Н(СНЗ)2, Х
/7 Толуол, Я = (С2Н5)3 , X
Схема 2
Синтез дитетразолилбензолов 1-3 протекает через образование промежуточных 5-цианофенилтетразолатов 7а-9а (Схема 2.1). Все изомерные 5-цианофенилтетразолы 7-9 также были выделены, очищены и охарактеризованы (таблица 2.1).
Таблица 2.1 - Выходы, температу ры плавления и данные элементного анализа соединений 1-3, 7
№ Выход, Тпл, Найдено,% Формула Вычислено, %
соед. % °С С Н N С Н N
1 361 802 227 44.90 44.87 2.51 2.61 52.83 52.54 еда« 44.86 2.80 52
2 331 892 260 44.42 44.72 2.84 2.81 52.65 52.49 с8н6ы8 44.86 2.80 52
3 791 802 300 45.14 44.94 3.27 2.93 52.86 52.20 с8н6ы8 44.86 2.80 52
7 41 164-165 57.27 3.18 40.21 с8н5ы5 56.14 2.92 40
8 35 174-175 55.26 3.48 39.97 СгНзЫ; 56.14 2.92 40
9 39 118-119 56.09 4.04 40.16 с8н5ы5 56.14 2.92 40
Примечания
1 — Соединение получено по методу
2 — Соединение получено по методу И