Синтез и исследование новых симметрично замещенных фталоцианинов различного строения и их аналогов. Поиск новых областей их применения

• Автор: Бреусова, Мария Олеговна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 154 с. : ил.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Методы синтеза фталоцианиновых комплексов и их аналогов
различного строения
1.1.1. Фталоцианиновые лиганды
1.1.2. Монофталоцианиновые комплексы
1.1.3. Синтез дифталоцианинов
1.1.4. Трехпалубные фталоцианины
1.1.5. Синтез аналогов фталоцианинов
1.1.5.1. Синтез субфталоцианинов бора
1.1.5.2. Синтез триазатетрабензокорролов
1.2. Строение фталоцианинов и их аналогов
1.3. Применение фталоцианиновых комплексов и их аналогов
1.3.1. Каталитические процессы с участием фталоцианинов
1.3.2. Полупроводниковые свойства фталоцианинов
1.3.3. Фталоцианины как элементы солнечных батарей
Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез исходных соединений
2.1.1. Синтез 4,5-диалкилфталонитрилов
2.1.2. Синтез фталоцианиновых лигандов
2.2. Синтез планарных и сэндвичеобразных фталоцианинов
2.2.1. Синтез монофталоцианиновых комплексов
2.2.2. Синтез сэндвичеобразных фталоцианинов
а) Синтез гомолептических дифталоцианинов РЗЭ
б) Синтез гетеролептических дифталоцианинов РЗЭ
в) Синтез трифталоцианинов РЗЭ
2.3. Синтез фталоцианинов неметаллов и их аналогов
2.3.1. Синтез субфталоцианинов и гетероядерных комплексов
на их основе
2.3.2. Синтез фталоцианинов и триазатетрабензокорролов неметаллов
2.4. Синтез фосфорсодержащих водорастворимых фталоцианиновых

комплексов
2.5. Спектральные свойства и строение
фталоцианиновых комплексов и их аналогов
2.5.1. Электронные спектры поглощения
а) фталоцианины различного строения
б) фталоцианины неметаллов и их аналогов
2.5.2. Спектроскопия ЯМР
а) фталоцианиновые комплексы
б) аналоги фталоцианинов
2.5.3. Масс-спектрометрия
2.5.4. Рентгеноструктурный анализ
2.6. Перспективы использования полученных фталоцианиновых
комплексов
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Синтез исходных соединений
3.1.1. Синтез 4,5-диалкилфталодинитрилов
3.1.2. Синтез фталоцианиновых лигандов
3.2. Синтез фталоцианиновых комплексов
3.2.1. Синтез мопофталоцианинов
3.2.2. Синтез дифталоцианинов РЗЭ
3.2.3. Синтез трифталоцианинов РЗЭ
3.3. Синтез аналогов фталоцианинов
3.3.1. Синтез субфталоцианинов бора
3.3.2. Синтез комплексов фосфора и германия
3.4. Синтез фосфорсодержащих водорастворимых фталоцианиновых комплексов
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ДВУ 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен
ДМАЭ А'А-диметиламиноэтанол
ДМСО диметилсульфоксид
ДМФА диметилформамид
ДМЭ 1,2-диметоксиэтан (моноглим)
ДХЭ 1,2-дихлорэтан
0-ДХБ орто-дихлорбензол
КССВ константа спин-спинового взаимодействия
ПК пленки композитов
РЗЭ редкоземельные элементы
РСА рентгеноструктурный анализ
ТГФ тетрагидрофуран
ТСХ тонкослойная хроматография
ТХБ 1,2,4-трихлорбензол
1-ХН, C1NP а-хлорнафталин
ЭСП электронные спектры поглощения
ЭУ электролюминесцентные устройства
АсАс ацетилацетонат
’Ви mpem-бутилdppp 1,3 -бис(дифенилфосфин)пропан
DHB 3,5-дигидроксибензойная кислота
dpm дипивалоилметанат
El electron ionization (электронная ионизация)
ESI electro spray ionization (ионизация электроспреем) - метод
масс-спектрометрии MALDI-TOF matrix-assisted laser desorption-ionization time-of-flight (матричная лазерная десорбционная ионизация с времяпролетным детектором) - метод масс-спектрометрии

Таблица 4. Окисление цис-стирола кислородом с изобутилальдегидом в присутствии фталоцианинов, внедренных в а^г(НР04)-Н20. '
катализатор Время реакции (ч) Выход(%)
Оксид цис-стирола Оксид трансстирола Бензальдегид
а-2гР-МпРс 0,8 11,0 18,4 1,7
а-2г-РеРс 0,6 33,5 39,0 6,1
а-2г- СоРс 0,7 2,8 1,3 0,0
Джианг [159] изучил каталитическую активность фталоцианина палладия в рекциях гидродехлорирования и селективность процесса в зависимости от носителя, на который нанесен катализатор. Показана селективность и стабильность катализатора в реакции конверсии СС12Р2 в СН2Р2 в токе азота.
Достаточно большое количество работ по катализу фталоцианинами посвящено реакциям окисления сульфид иона до тио- и сульфат-аниона. Например, болгарские ученые [160] изучали фотоокисление Ыа2Б или Ыа28203, катализируемое фталоцианинами кобальта, меди, а также свободным лигандом, нанесенными на ТЮ2 или ¥03, под действием видимого света. Высокая фотокаталитическая активность образцов объясняется переносом электрона из зоны проводимости возбужденного фталоцианина в зону проводимости носителя (ТЮ2 или У03).
Реакции каталитического окисления сульфидов и тиолов можно проводить до образования серы и персульфидов соответственно [161].
2Ма28 + 02 + Н20 ► 2Б + 4ЫаОН

2 ЯБН + 02