Синтез и изучение кислотно-основных взаимодействий смешанно-замещенных триазолсодержащих макрогетероциклических соединений

• Автор: Романенко, Юлия Витальевна
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 118 с. : ил.

 Содержание
Введение
1 Литературный обзор
1.1. Макрогетероциклические соединения
1.2. Исходные соединения для получения макрогетероциклов
1.2.1. Получение замещенных фталонитрилов
1.2.2. Синтез замещенных малеодинитрилов и пирролинов
1.2.3. Синтез бис(1-имино-3-изоиндоленилиденамино)ариленов и их металлокомплексов
1.3. Синтез макрогетероциклических соединений
1.4. Особенности строения триазолопорфиразинов
1.5. Состояние порфиразинов в протонодонорных средах
1.5.1. Кислотно-основные взаимодействия порфиразинов и их металлокомплексов в растворах
1.5.2. Стабильность макроцикла порфиразина в протонодонорных средах
2. Экспериментальная часть
2.1. Подготовка исходных веществ
2.2. Синтез 2,5-диамино-1,3,4-тиадиазола (49)
2.3. Синтез 3,5-диамино-1,2,4-триазола (50)
2.4. Синтез 4-нитрофталонитрила (11)
2.5. Синтез 4-жре/я-бутилфталонитрила (14)
2.6. Синтез 4-фенокснфталонитрила (15)
2.7. Синтез 4-фенилтиофталонитрила (16)
2.8. Синтез 4-(я-трифенилметил)феноксифталонитрила (51)
2.9. Синтез 4-(о-метокси)фенилоксифталонитрила (52)
2.10. Синтез замещенных диииминоизоиндолинов
2.10.1. Синтез 5-щре»2-бутил-1,3-Дииминоизоиндолина (53)
2.10.2. Синтез 5-фенокси-1,3-Дииминоизоиндолина (54)

Синтез 5-фенилтио-1,3-дииминоизоиндолина (55)
Синтез 5-(о-метокси)феноилкси-1,3-дииминоизоиндолина (56) Синтез замещенных бис(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)-тиадиазолов
Синтез 2,5-бис[1 -имино-5(6)-трет-бутил-3-изоиндол-инилиденамино]-1,3,4-тиадиазола (57)
Синтез 2,5- бис(1-имино-5(6)-фенокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола (58)
Синтез 2,5-бис( 1 -имино-5(6)-фенилтио-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола (59)
Синтез 2,5-бис( 1 -имино-5(6)-(о-метокси)фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола (60)
Синтез замещенных бис(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)-триазолов
Синтез 3,5-бис( 1 -имино-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола (61)
Синтез 3,5-бис(1-имино-5(6)-т/?ет-бутил-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола (62)
Синтез 3,5-бис( 1 -имино-5(6)-фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола (63)
Синтез 3,5-бис( 1 -имино-5(6)-фенилтио-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола (64)
Синтез 3,5-бис(1-имино-5(6)-(о-метокси)фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола (65)
Синтез комплексов трехзвенных продуктов с никелем(П) Синтез комплекса 2,5-бис-(1-имино-5(6)-трет-бутил-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола с никелем(П) (66) Синтез комплекса 2,5-бис(1-имино-5(6)-фенилтио-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола с ншелем(И) (67) Синтез комплекса 2,5- бис-(1-имино-5(6)-фенокси-3изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола с никелем(Н) (68)
2.13.4. Синтез комплекса 2,5-бис(1-имино-5(6)-(о-метокси)фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,3,4-тиадиазола с никелем(И) (69)
2.13.5. Синтез комплекса 3,5-бис(1-имино-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола с никелем(П) (70)
2.13.6. Синтез комплекса 3,5-бис(1-имино-5(6)-ш/?еш-бутил-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола с никелем(Н) (71)
2.13.7. Синтез комплекса 3,5-бис( 1 -имино-5(6)-фенилтио-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола с никелем(Н) (72)
2.13.8. Синтез комплекса 3,5-бис(1-имино-5(6)-фенилокси-3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола с никелем(П) (73)
2.13.9. Синтез комплекса 3,5-бис(1-имино-5(6)-(о-метокси)фенилокси3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола с никелем(Н) (74)
2.14. Синтез комплексов макрогетероциклических соединений с никелем(Н)
2.14.1. Синтез [4'-(я-трифенилметилфенокси)-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18трибензопорфиразинато]никеля(П) (75)
2.14.2. Синтез [4,4"-ди-тре/я-бутил-4'-фенокси-2,3-диаза7,8:12,13:17,18-трибензопорфиразинато]никеля(П) (76)
2.14.3. Синтез [4,4"-ди-л2ре/и-бутил-4'-фенилтио-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18-трибензопорфиразинато]никеля(Н) (77)
2.14.4. Синтез [4,4',4"-трифенокси-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18-трибензопорфиразинато]никеля(П) (78)
2.14.5. Синтез [4,4',4"-трифенилтио-2,3-диаза-7,8:12,13:17,18-трибензопорфиразинато]никеля(И) (79)
2.14.5. Синтез 12,13-бис(4-мрет-бутилфенил)-2,3-диаза-7,8:17,18дибензопорфиразинатоникеля(Н) (80).
2.16. Синтез ЗН-2,3-диаза-7,8,12,13,17,18-гексакис(4-/ярет-бутилфенил)порфиразина (42)
2.17. Синтез 3-додецил-2,3-диаза-7,8,12,13,17,18-гексакис(4-/и/?<2/и-

ИК-спектр (КВг) V, см'1: 3410, 3293,2930,2878,1640, 1546, 1467,1300, 1220,1170, 833,746,690.
Масс-спектр МАЬ01-Т0Р (дитранол) т/г: 570 [М]+, 593 [МНМа]+.
СзоНг,^ Вычислено, %: С 63.03, Н 3.7, N 22.02, Э 11.22;
Найдено, %: С 62.76, Н 3.52, N 21.87, Б 11.94.
2.12.5. Синтез 3,5-бис(1-имино-5(6)-(о-метокси)фенилокси--3-изоиндолинилиденамино)-1,2,4-триазола (65)
Соединение (65) получали по общей методике взаимодействием 0.21 г (0.004 моль) 3,5-диамино-1,2,4-триазола (50) и 1.25 г (0.005 моль)
4-(о-метокси)фенилоксифталонитрила (52) в присутствии метилата натрия.
Выход: 1.2 г (73.5%).
Продукт не плавится при нагревании до 250 °С.
ИК-спектр (КВг) V, см'1: 3292,3200,2964, 2908, 1650,1530, 1500,1480, 1260,1220,1110,1040, 935, 833, 762.
Масс-спектр МАЬ01-ТОР (дитранол) т/г: 599[М]+.
Сз2Н25НА Вычислено, %: С 64.1, Н 4.2, N 21.02, О 10.67;
Найдено, %: С 64.15, Н 4.27, N 20.65,0 11.2.
2.13. Синтез комплексов трехзвенных продуктов с никелем(П)
Общая методика. Раствор соединения 57-65 в количестве 0.5 ммоль и 0.108 г (0.5 ммоль) ацетата никеля в 15 мл 2-этоксиэтанола выдержали при температуре 80 °С в течение 90 минут. Затем реакционную массу вылили в воду, выпавший осадок отфильтровали, промыли водой, метанолом и высушили.