Окисление диэтилдитиокарбамата порфиразиновыми катализаторами, закрепленными на поверхности полипропилена

• Автор: Пимков, Игорь Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.03, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 138 с. : ил.

Основные сокращения
1 Литературный обзор
1.1 Фталоцианины и порфнразины
1.1.1 Строение и методы синтеза фталоцианинов и порфиразинов
1.1.2 Методы модификации фталоцианинов и порфиразинов
1.2 Каталитические свойства металлопорфиринов
1.2.1 Механизмы катализа окислительно-восстановительных реакций 20 металлокомплексами порфиринов и их аналогами
1.2.2 Методы гетерогенизации металлопорфиринов и их аналогов
1.3 Полипропилен
1.3.1 Структура, свойства и получения полипропилена
1.3.2 Методы модификации полипропилена
2. Экспериментальная часть
2.1 Синтез фталоцианинов и порфиразинов
2.1.1 Промежуточные соединения
2.1.2 Синтез фталоцианина кобальта и тетранитрофталоцианина 48 кобальта
2.1.3 Синтез тетраминофталоцианина кобальта
2.1.4 Сульфирование тетраминофталоцианина кобальта
2.1.5 Синтез несимметричных порфиразинов
2.1.6 Кобальтовые комплексы гексафенил(1,2,5- селенадиазо- 51 ло)порфиразина, гексафенил(1,2,5-тиадиазоло)порфиразина, гексафе-нил(бензо)порфиразина и дифенил(трибензо)порфиразина
2.1.7 Синтез кобальтовых комплексов Р-фенилзамещенных моно- и три- 52 бензопорфиразинов методом сплавления

2.4.5.5 Методики определения концентрации фталоцианинов и порфиразинов на нетканом полипропиленовом материале 3 Обсуждение результатов
3.1 Синтез кобальтовых комплексов фталоцианинов и порфиразинов
3.2 Активация полипропилена

3.3 Снектрофотометрическое исследование дисперсных окрашен- 89 ных материалов
3.4 Приготовление и свойства гетерогенных катализаторов на осно- 94 ве кобальтовых комплексов фталоцианинов и порфиразинов, нанесенных на нетканый полипропиленовый материал
3.4.1 Гетерогенные катализаторы, полученные методом адсорбции фта- 96 лоцианинов из водных растворов на нетканый полипропиленовый материал
3.4.2 Гетерогенные катализаторы, полученные методом кристаллизации 101 водонерастворимых фталоцианинов и порфиразинов на нетканом полипропиленовом материале
3.4.3 Гетерогенные катализаторы, полученные ковалентным закрепле- 111 нием фталоцианинов на нетканом полипропиленовом материале
Выводы
Литература

2.1.5 Синтез несимметричных порфиразинов
Гексафенил(1,2,5-селенадиазоло)порфиразин, H2(SeN2)PzPh6.
Метод А. В 25 мл н-бутанола при кипячении растворяли 0,24 г (0,01 моля) магния. Реакцию инициировали добавлением кристаллика 12. К полученной кашицеобразной суспензии бутилата магния добавляли 1 г (4,3 ммоля) дифенилфумародинитрила и 0,112 г (0,6 ммоля) 3,4-дициано-1,2,5-селенадиазола и кипятили в течение 8 часов. Из полученной темно-зелёной смеси отгоняли растворитель, и сухой остаток перемешивали в течение 1,5 час с 20 мл 50 %-ного водного раствора уксусной кислоты для удаления избытка бутилата магния. Осадок отфильтровывали, промывали несколько раз водой, высушивали и экстрагировали хлороформом в аппарате Сокслета. Полученную смесь растворимых М§(П)-порфиразинов хроматографировали на оксиде алюминия для отделения основного количества Mg(II)-октафенилпорфиразина (около 500 мг, 41 %). Фракцию, содержащую смесь несимметричных 1У^(И)-порфиразинов, после отгонки растворителя растворяли в 5 мл трифторуксусной кислоты и после выдержки в течение ночи кислоту удаляли испарением, а осадок промывали водой до нейтральной реакции, высушивали, растворяли в хлороформе и хроматографировали на оксиде алюминия. Первая фракция содержит октафенилпорфиразин, а из второй после повторной хроматографии получили 50 мг H2(SeN2)PAPh6 (выход - 9.4 %). R{= 0,79 в СН2С12 на силуфоле.
Метод В. В 20 мл н-бутанола вносили 1 г DFFN, добавляли каталитическое количество (10 мг) металлического натрия и барботировали сухой аммиак в течении 2 час при температуре кипения бутилового спирта. Затем добавляли заранее приготовленную суспензию бутилата магния в 25 мл н-бутанола (из 0,24 г магния) и 0,112 г (0,6 ммоля) 3,4-дициано-1,2,5-селенадиазола и кипятили еще 2 часа. Выделение H2(SeN2)PzPh6 из реакционной смеси проводили также как в методе А. Выход 175 мг (32,7 %)