Сополимеры этилена с перфторированными эфирами. Структура. Области применения

• Автор: Щадилова, Екатерина Евгеньевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 134 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1 Обоснование выбора полимера
1.1.1 Перфториро ванные полимеры
1.1.2 Полифторированные полимеры
1.1.3. Полимеры на основе этилена с перфторированными эфирами
1.2 Выбор наполнителя
1.3 Анализ современного состояния теории и практики применения метода обращенной газовой хроматографии для изучения полимеров
1.4 Теоретические основы метода обращенной газовой хроматографии
1.5 Изучение термодинамики сорбции низкомолекулярных веществ полимерами и их смесями методом обращенной газовой хроматографии
1.6 Изучение фазовых и температурных переходов в полимерах методом обращенной газовой хроматографии
1.7 Применение метода ОГХ для изучения фазовой структуры смесей полимеров и блок сополимеров
1.8 Вывод аппроксимационного уравнения для диаграммы удерживания
1.9 Заключение
2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1 Объекты исследования
2.2 ЯМР
2.3 ТМА
2.4 Метод малоуглового рентгеноструктурного анализа
2.5 Динамическое светорассеяние
2.6 Гельпроникающая хроматография
2.7 Электронная микроскопия
2.8 Синтез сополимеров и исходных мономеров
2.8.1 Синтез мономера перфтор-4,7,9Л 1,13Л5-(гексаоксогексадецена-1).
2.8.2 Синтез сополимера этилена с перфторпропилвиниловым эфиром
2.8.3 Синтез сополимера этилена с перфторпропилвиниловым эфиром повышенной блочности
2.8.4 Получение сополимера этилена с перфтор-4,7,9Л 1ЛЗЛ5-(гексаоксогексадеценом-1)
2.9 Детонационный углерод
2.10 Методика приготовление суспензии ДУ

2.11 Обращенная газовая хроматография
2.11.1 Особенности установки для проведения ОГХ
2.11.2 Приготовление колонок
2.12 Расчет погрешности определения параметров удерживания
2.13 Определение влияние ДУ на проницаемость композиционных
материалов на основе фторполимеров
2.13.1 Установка для определения проницаемости
2.14 Определение прочности адгезионного контакта
2.15 Определение диэлектрических характеристик проницаемость
композиционных материалов на основе фторполимеров
3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЯ
3.1 Приготовление растворов
3.2 Определение значений удерживаемых объемов
3.2.1 Диаграммы удерживания
3.3 Расчет термодинамических параметров смешения
3.4 Определение плотности энергии когезии
3.5 Определение молекулярной подвижности макроцепей
3.6 Парциальные молярные избыточные энтальпии смешения
3.6.1 ЭПФЭ-
3.6.2 ЭПФЭ-
3.6.3 ЭПФЭ-
3.6.4 ЭПФЭ-
д 77£оо
3.7 Температурная зависимость значений 1
3.8 Парциальная молярная избыточная энтропия
3.9 Проницаемость полимеров
3.10 Транспортные характеристики пленок сополимеров
3.11 Микроскопия
3.12 Метод малоуглового рассеяния
3.13 Влияние ДУ на физико - химические свойства покрытий
3.13.1 Влияние ДУ на сорбционные свойства композиционных материалов на основе фторполимеров
3.13.2 Влияние ДУ на проницаемость композиционных материалов на основе фторполимеров
3.13.3 Испытание протекторных покрытий
3.13.4 Влияние ДУ на прочность адгезионного контакта фторсодержащих полимер - алмазных покрытий
3.13.5 Влияние ДУ на температуру стеклования фторполимеров

3.13.6 Влияние ДУ на значения параметров растворимости фторполимеров
3.13.7 Влияние ДУ на прочность адгезионного контакта
3.14 Анализ диэлектрических характеристик фторсодержащих полимер -
алмазных покрытий
ВЫВОДЫ

гомогенной. В связи с этим, с увеличением температуры найденный значения Х23 становятся менее чувствительными к природе сорбата [15]. Как показано в ряде работ [7, 30], учет факторов, оказывающих влияние на Хгз> позволяет получить достоверные данные о термодинамической совместимости компонентов в полимерных системах.
Решеточная теория Флори-Хагинса является хорошим приближением при описании свойств растворов полимеров [52]. Однако, ряд экспериментально наблюдаемых свойств эта теория не предсказывает. Так, например, не подтверждается предсказываемая теорией независимость параметра Хгз от концентрации раствора. Невозможно в рамках этой теории объяснить экспериментально установленное наличие нижний критической температуры смешения для многих систем полимер-растворитель.
Причиной несовершенства теории являются принятые при ее построении приближения более ранних решеточных теорий растворов [53]. Так, предполагается, что изобарное смешение полимера и растворителя происходит без изменения объема. Предполагалось так же, что в выражении для свободной энергии (ДС = АН — ТД51) только величина ДН зависит от природы молекул или характера межмолекулярных взаимодействий, определяемых параметрами Хг■ Величина же Д51 является энтропией смешения, обусловленной перестановкой молекул, т.е. комбинаториальной энтропией смешения. Нельзя исключить и образование упорядоченного расположения молекул растворителя относительно сегментов полимерной молекулы за счет сил вандервальсового или специфического взаимодействия, т.е. для таких систем должна иметь место и некомбинаторная энтропия.
Учет указанных эффектов был сделан в новой теории растворов полимеров Флори [28], в основу которой положен принцип соответствующих состояний, развитый для цепных молекул Пригожиным [25]. Основные отличия этой теории от теории, основанной на решеточной модели, формулируется следующим образом.