+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Характеристика нековалентных взаимодействий в молекулярных кристаллах по данным прецизионного рентгеноструктурного анализа и расчетов методом Кона-Шэма с периодическими граничными условиями

  • Автор:

    Шишкина, Анастасия Васильевна

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    177 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список сокращений и условных обозначений
Введение
Глава I. Литературный обзор. Характеристика нековалентных взаимодействий в
молекулярных кристаллах
1.1. Восстановление электронной плотности на основе данных прецизионного рентгеновского дифракционного эксперимента
1.2. Идентификация нековалентных взаимодействий в молекулярных кристаллах
1.3 Методы моделирования нековалентных взаимодействий в молекулярных кристаллах
1.3.1. Кластерное приближение
1.3.2. Расчеты кристаллов методом Кона-Шэма с периодическими граничными условиями
1.4 Оценка энергий нековалентиых взаимодействий по спектральным, структурным и электронно-плотностным характеристикам периодической системы
1.4.1. Подходы, основанные па геометрических и спектральных параметрах
1.4.2. Подходы, основанные на квантово-топологическом анализе электронной плотности
1.5. Описание нековалентиых взаимодействий в молекулярных кристаллах по характеристикам электронной плотности
1.6. Характеристика объектов исследования
1.6.1. Молекулярные кристаллы с ваи-дер-ваальсовыми и галоген-галоген взаимодействиями
1.6.2. Молекулярные кристаллы с водородными связями и я-стэкинг взаимодействиями
1 -7- Основные задачи диссертационной работы
Глава 2. Ван-дер-ваальсовы взаимодействия в кристалле а-Ы
2.1. Экспериментальная часть
2.2. Теоретический расчет
2.3. Результаты и обсуждение
2.3.1. Атомные характеристики и внутримолекулярные взаимодействия: анализ распределения электронной плотности
2.3.2. Межмолекулярные взаимодействия: анализ распределения электронной плотности
2.3.3. Атомные и межмолекулярные взаимодействия: анализ распределения электростатического потенциала

2.3.4. Анализ распределения плотности корреляционной и обменной энергий
2.3.5. Теоретико-информационный дескриптор - плотность энтропии связывания
2.4. Основные результаты и выводы по главе 2
Глава 3. Галоген-галоген взаимодействия в кристаллах Cl2, CIF, CIF3 и Ь
3.1. Кристалл C1F3: экспериментальная часть
3.2. Теоретические расчеты молекулярных кристаллов с галоген-галоген
взаимодействиями: Cl2, CIF, C1F3 и 12
3.3. Результаты и обсуждение
3.3.1. Молекулярная структура кристалла C1F3
3.3.2. Методические особенности проведения периодических расчетов
молекулярных кристаллоп на примере C1F3
3.3.3. Молекулярная и кристаллическая структура кристаллов С12, 12 и C1F
3.3.4. Анализ распределения электронной плотности в кристаллах C1F3, С12, 12 и C1F
3.3.5. Особенности межмолекулярных галоген-галоген взаимодействий в кристаллах Cl2, I2, C1F и C1F3 в терминах молекулярного распознавания
3.3.6. Особенности электростатических взаимодействий молекул в кристаллах С12,
CIF, C1F3 и 12
3.3.7. Проявление обмена и корреляции электронов в галоген-галоген
взаимодействиях
3.3.8. Оценка энергии галоген-галоген взаимодействий
3.4. Основные результаты и выводы по главе 3
Глава 4. Совокупность нековалентных взаимодействий в кристалле N-оксида пиколиновой кислоты (PANO)
4.1. Экспериментальная часть
4.2. Расчеты кристалла PANO методом Копа-Шэма
4.3. Результаты
4.3.1. Нековалептпые взаимодействия в PANO: анализ экспериментальной и
теоретической периодической плотностей ''
4.3.2. Особенности электростатических взаимодействий в кристалле PANO
4.3.3. Оценка энергии нековалентных взаимодействий в кристалле PANO
4.4. Анализ кластерного приближения для моделирования нековалептных ^
взаимодействий в PANO
4.4.1. Межслойные я-стэкинг взаимодействия
4.4.2. Внутрислойные С-Н--0 водородные связи
4.4.3. Внутримолекулярная водородная связь
4.5. Основные результаты и выводы но главе 4
Заключение. Основные итоги работы
Библиографический список использованной литературы
Приложения

Список сокращений и условных обозначений
КТ - критическая точка;
КШ. KS - метод Кона - Шэма:
KS-D3 - метод Кона - Шэма с введение эмпирической дисперсионной поправкой Гримме;
ГФП, DFT - теория функционала плотности;
ХФ, HF - метод Хартри - Фока;
ЭГ1 - электронная плотность;
ЭСП - электростатический потенциал;
МР2 - теория возмущений второго порядка Мёллера-Плессста;
р(г) - электронная плотность;
g(r) - плотность кинетической энергии;
i’(r) - плотность потенциальной энергии;
//(г) - плотность электронной энергии;
V-p(r) - лапласиан электронной плотности;
ОЭП - одноэлектронный потенциал;
ППЭ - поверхность потенциальной энергии;
ЛКАО - линейная комбинация атомных орбиталей;
КО - кристаллическая орбиталь;
Ет - энергия индивидуального нековалентного взаимодействия;
Е]1М - энергия кристаллической решетки;
ПРСА - прецизионный рентгеноструктурный анализ;
КТС - критическая точка связи;
BSSE - суперпозиционная ошибка базисного набора.

[1031. Колее того, было представлено, что связывающие внутри- и межмолекулярные взаимодействия 0--0 и N--0 часто встречаются в нитросоединениях [60. 102, 1251. Как и водородные связи, эти взаимодействия сильно влияют на кристаллическую упаковку высоко-онері етических материалов. Взаимодействия б-б подобны взаимодействиям 0—0 и встречаются в кристаллах при благоприятной геометрии [79, 126]. Их природа изучена слабо [ 1271.
Взаимодействия С1--С1 являются наиболее изученными галоген-галоген взаимодействиями. На протяжении многих лет исследование хлор-содержащих кристаллов было направлено на статистический анализ геометрических характеристик С1---С1 контактов [128, 129]. По геометрическим критериям была предложена в [ 130], доработана и развита в [131] формальная классификация галоген-галоген Х-СІр- СК взаимодействий (рис. 1.1), используя три геометрических параметра: расстояние, и два угла 0[ (Х-Ор-- С12),
(СІ[•• -С12-Х), где X = С. или атом галогена. К типу 1 относят симметричные взаимодействия при условии равенства углов 0, ~ 02 (па рис. 1 обозначен а), когда углы отличаются (01 ~ 180" и 01 * 90°), то говорят о взаимодействии по типу II (па рис. 1.1 обозначен Ь). В некоторых случаях структура периодических систем определяется образованием структурных мотивов, состоящих из трех атомов галогена, такой тип образования называется С13-синтон і 132] (нарис. 1.1 обозначен с).
(а) с-

Транс - хометрия

Цис - хомгтри і
Тип I У] =

Ь - хомєтрш Тип П Йі= ІЗ'Т3 и
Рис. 1.1. Основные типы галоген-галоген контактов согласно геометрическим критериям [ 132]

(.'йсинтон 9] ~ 120° н 01=130°
Дальнейшие кристаллографические исследования галоген-содержащпх кристаллов были вызваны важной ролью галоген-галоген взаимодействий в инженерии кристаллов

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.103, запросов: 962