+
Действующая цена700 499 руб.
Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск

Взаимное влияние лигандов в полусэндвичевых комплексах переходных металлов с пятичленным циклическим π-лигандом по данным рентгенодифракционных исследований и квантово-химических расчётов

  • Автор:

    Смольяков, Александр Федорович

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    2013

  • Место защиты:

    Москва

  • Количество страниц:

    205 с. : ил.

  • Стоимость:

    700 р.

    499 руб.

до окончания действия скидки
00
00
00
00
+
Наш сайт выгодно отличается тем что при покупке, кроме PDF версии Вы в подарок получаете работу преобразованную в WORD - документ и это предоставляет качественно другие возможности при работе с документом
Страницы оглавления работы

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1 ПОЛУСЭНДВИЧЕВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ШЕСТИЧЛЕННЫМИ И ПЯТИЧЛЕННЫМИ ЦИКЛИЧЕСКИМИ тг-ЛИГАНДАМИ. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
§1 ПОЛУСЭНДВИЧЕВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ШЕСТИЧЛЕННЫМИ ЦИКЛИЧЕСКИМИ тг-ЛИГАНДАМИ
1.1.1 ТРИКАРБОНИЛ-(г|6-БЕНЗОЛ)ХРОМ ((ц6-С6Н6)Сг(СО)з)
1.1.2 Арен замещённые (г|6-С6Н5К)Сг(СО)3 производные комплекса 1.
1.1.3 Полусэндвичевые комплексы ЬМ(СО)3, где Ь-шестичленный гетероциклический л-лиганд.
§2 ПОЛУСЭНДВИЧЕВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ПЯТИЧЛЕННЫМИ ЦИКЛИЧЕСКИМИ 71-ЛИГ АНДАМИ.
1.2.1 Цимантрен
1.2.2. Моно-замещённые производные цимантрена
1.2.3. Полусэндвичевые комплексы с пятичленным гетероциклическим л-лигандом.
§3 ПРИМЕНЕНИЕ ТЕОРИИ АМ ДЛЯ ОПИСАНИЯ М-л ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В л-КОМПЛЕКСАХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ
1.3.1. Основные положения теории АМ.
1.3.2. Особенности топологии М-л взаимодействия в комплексах, содержащих нециклические л-лиганды.
1.3.3. Особенности топологии М-л взаимодействия в комплексах, содержащих циклические л-лиганды.
1.3.4. Квантово-топологические дескрипторы связи.
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов.
§1 СТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ 2,5-ДИФЕНИЛ Ф О С ФАЦИМАНТРЕНА.
2.1.1. Строение 2,5-дифенилфосфацимантрена (СО)3Мп(г)5-РЬ2Н2С4Р) (I).
2.1.2. Строение комплексов [(С0)3Мп(ц5-РЬ2Н2С4Р(011))Рс1С1]2, где Я = Ме (2), Е1 (3), ОСНгСЩЕгХМе).
2.1.3. Строение анионных комплексов

[(C0)3Mn(ri4-Ph2H2C4P(0)R)]- в солях VII-X.
§2 ПРОЯВЛЕНИЕ ВЗАИМНОЕО ВЛИЯНИЯ ЛИГАНДОВ В ПОЛУСЭНДВИЧЕВЫХ КОМПЛЕКСАХ ПО ДАННЫМ DFT-РАСЧЁТОВ.
2.2Л. Влияние ориентации Мп(СО)3 фрагмента на геометрические и топологические характеристики 2,5-дифенилфосфацимантрена.
2.2.2. Проявление взаимного влияния лигандов
в 2,5-замещённых производных фосфацимантрена.
2.2.3. Проявление взаимного влияния лигандов в 2,5-замещённых производных азацимантрена, трикарбонил-(г)5-тиофен)хрома.
2.2.4. Проявление взаимного влияния лигандов в
комплексах феррольного типа.
§3 ГЛАВА 3. Экспериментальная часть
Основные результаты и выводы
Список литературы
ВВЕДЕНИЕ
Химия я-комплексов переходных металлов является одним из основных направлений в элементоорганической химии. Развитие данной области наблюдается с конца 50-х годов по настоящее время [1-13]. Повышенное внимание к л-комплексам обусловлено прежде всего прикладным значением результатов изучения реакций ненасыщенных органических молекул с соединениями переходных металлов. Так установлено, что многие я-комплексы являются катализаторами основных промышленных процессов [8, 9, 11, 13]. Второй важной особенностью, привлекающей повышенный интерес к я-комплексам, является понимание природы электронного взаимодействия между атомом металла и ненасыщенной органической молекулой, т.е. М-я взаимодействие. Электронное строение л-комплексов переходных металлов не поддаётся описанию в рамках классической Льюисовской концепции двухцентровой двухэлектронной связи. Поэтому данный тип взаимодействия является объектом пристального внимания уже на протяжении многих десятилетий [14-24] с момента установления пространственного строения соли Цейзе. Координационные соединения, в которых атом переходного металла связан с ненасыщенным органическим лигандом, можно разделить на два типа. К первому типу относятся комплексы, содержащие ароматические циклы, среди которых важным представителем можно считать ферроцен (Ре(г|5-С5Н5)2) [1-4, 10-13]. Ко второму типу относятся олефиновые комплексы переходных металлов, исторически первым представителем, среди которых является соль Цейзе (этилентрихлоро платинит калия) [8].
Впервые описание М-я взаимодействия на орбитальном уровне было дано в так называемой модели Дьюра-Чатга-Дункансона (Схема 1а) [25, 26]. Согласно модели связывающая я-орбиталь олефина подаёт пару электронов я-связи на вакантную б орбиталь металла (прямое донирование), приводя к образованию связи о-типа. В свою очередь упрочнение связи в олефиновых комплексах достигается за счет эффекта обратного донирования (дативная связь), а именно частичный перенос электронов с заполненной б-орбитали металла на разрыхляющую я* МО орбиталь олефина. Модель Дьюра-Чатга-Дункансона (Схема 1а) позволяет объяснить устойчивость комплексов олефинов, однако является слишком упрощённой, и в

Таблица 5. Основные геометрические параметры для соединений 16-23.
Соединение 16 17 18 19 20 21 22
С(2)-С(3) 1.417 1.403 1.416 1.388 1.430 1.387 1.407 1.399 1.
С(3)-С(4) 1.417 1.391 1.402 1.425 1.381 1.402 1.395 1.407 1.
С(4)-С(5) 1.405 1.400 1.400 1.433 1.398 1.406 1.411 1.397 1.
С(5)-С(6) 1.404 1.398 1.410 1.424 1.425 1.407 1.407 1.410 1.
В(1)-С(1) 1.515 1.483 1.505 1.504 1.516 1.506 1.501 1.490 1.
В(1)-С(6) 1.532 1.494 1.503 1.479 1.471 1.521 1.475 1.508 1.
М(1)-С(2) 2.234 2.267 2.416 2.284 2.308 2.268 2.287 2.287 2.
М(1)-С(3) 2.173 2.218 2.369 2.225 2.215 2.246 2.229 2.224 2.
М(1)-С(4) 2.154 2.203 2.362 2.278 2.216 2.225 2.217 2.197 2.
М(1)-С(5) 2.179 2.218 2.368 2.304 2.230 2.238 2.230 2.217 2.
М(1)-С(6) 2.267 2.267 2.415 2.260 2.280 2.302 2.287 2.282 2.
М(1)-В(1) 2.387 2.313 2.450 2.318 2.330 2.332 2.333 2.378 2.
дв, А° +0.09 +0.01 +0.01 +0.04 +0.04 -0.05 0.04 +0.07 +0.
и, град.2) 10.3 5.7 4.4 0.0 18.0 29.2 24.1 14.7 14.
выход атома В из плоскости атомов углерода л-лиганда 2) ю-торсионный угол В(1)-Х-Сг(1)-С(8), где X - центроид пяти атомов углерода
цикла
Схема 13. Распределение зарядов (ИВО) в фосфиновом лиганде. Наименее/наиболее энергетически выгодный транс/цис конформер, (а)/(б) соответственно [85].

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.161, запросов: 962