Изучение дезактивации электронно-возбужденных атомов хлора Cl(2P1/2) и кислорода O(1D) методом лазерного магнитного резонанса

• Автор: Рахымжан, Асылхан Ануарбекулы
• Шифр специальности: 01.04.17
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Новосибирск
• Количество страниц: 162 с. : ил.

Оглавление
Введение
1 Литературный обзор
1.1 Механизмы процессов дезактивации возбужденного атома
С1*(2Р 1/2)
1.1.1 Химические реакции вида С1*(2Р!/2)/С1(2Рз/2) + НХ,
ХУ (X, У = Р, С1, Вг, I)
1.1.2 Реакция С1*(2Р1/2) с Н
1.1.3 Реакции С1* с алканами
1.1.4 Механизмы процессов тушения атома С1*
1.1.5 Выход С1* при фотодиссоциации различных молекул .
1.2 Механизмы процессов дезактивации возбужденного атома
1.2.1 Реакция 0(10) + НР
1.2.2 Реакция О^Б) + Р
1.2.3 Реакции 0(10) + ХеР2, №
1.2.4 Тушение 0(10) + Э1Р4, СР4 и ЭРб
1.2.5 Реакция -Ь Х20 —^ 2X
1.3 Основные принципы метода лазерного магнитного резонанса .
1.3.1 Гамильтониан и его собственные значения
1.3.2 Технические аспекты метода ЛМР
1.4 Выводы литературного обзора

2 Изучение дезактивации возбужденного атома СЛ^Рх/г)
2.1 Экспериментальная установка: время-разрешенный ЛМР
спектрометр
2.2 Анализ экспериментальных данных
2.3 Результаты
2.3.1 Дезактивация атома С1* и реакция атома С
2.3.2 Выход атомов С1* при фотодиссоциации БОС
2.3.3 Реакция атома С1* с СзН
2.4 Обсуждение
2.4.1 Дезактивация атома С1*
2.4.2 Выход атомов С1* при фотодиссоциации БОС
2.4.3 Реакции атома хлора в основном состоянии С
2.4.4 Реакции атомов С1* и С1 с СзНб
2.5 Заключения и выводы главы
3 Изучение многоканальной реакции О^Б) + УЕб
3.1 Экспериментальные и вычислительные методы
3.2 Результаты и обсуждение
3.2.1 УФ спектроскопия и фотохимия УРб и Оз
3.2.2 Кинетики образования радикалов РО
3.2.3 Анализ экспериментальных данных
3.2.4 Квантово-химические расчеты
3.3 Заключения и выводы главы
4 Поглощение N20 в УФ области и его ван-дер-ваальсовы комплексы

4.1 Экспериментальные и теоретические методы
4.2 Теоретические результаты
4.3 Экспериментальные результаты
4.4 Обсуждение
4.5 Заключения и выводы главы
Результаты и выводы
Благодарности
Литература

ческих и неэмпирических (приближение Хартри-Фока) ab initio вычислений были частично построены ППЭ для системы 0-С1-С1. Выяснилось, что приближение атома 0(1D) к молекуле СЬ ведет к образованию конфигурации 0-С1-С1 без потенциального барьера в широком диапазоне углов 0-С1-С1. После того как образовалась молекула 0-С1-С1, по-видимому, происходит переход в более устойчивую конфигурацию С1-0-С1, которая затем распадается. По этой причине эффективная дезактивация атома O^D) на С1г кажется вполне естественной.
Также была построена ППЭ для конфигурации О-F-F. Оказалось, что почти во всем диапазоне углов О-F-F приближение атома O^D) к F2 требует преодоления значительного потенциального барьера и, более того, для системы 0(XD) + F2 устойчивой конфигурации О-F-F вообще не было найдено. По этой причине относительно низкое значение константы скорости дезактивации 0(1D) на F2 представляется естественным.
1.2.3. Реакции 0(1D) + XeF2, NF
Интересная ситуация вышла с реакцией OCD) + NF3. Сорокин и др. [73] изучали эту реакцию с помощью время-разрешенного метода JIMP при комнатной температуре. Они измерили константу дезактивации атомов 0(]D) молекулами NF3 и долю реакционного канала, в котором образуются радикалы FO. В этой работе этот канал оказался доминирующим и составил более 90 % от всего процесса дезактивации атома O^D) молекулами NF3. Значение константы дезактивации O^D) + NF3 представлено в таблице 1.4. В 2002 году Антониотти и Грандинетти [90], опираясь на экспериментальные данные работы [73], выполнили ab initio расчет, результатом которой стала