Обратные задачи колебательно - вращательной спектроскопии

• Автор: Онопенко, Галина Александровна
• Шифр специальности: 01.04.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Томск
• Количество страниц: 361 с. : ил.

Содержание
ВВЕДЕНИЕ
1. Изотопозамещение в трех-четырехатомных молекулах, удовлетворяющих модели локальных мод
Введение
1.1 Расширенный метод локальных мод
1.2 Некоторые сведения из теории изотопозамещения
1.3 ХНо —ОСЕГО: определение констант форм колебаний для
молекулы типа Х1ГО
1.4 ХН2 —ХНО: колебательные и колебательно-вращательные параметры
1.5 Исследование спектров высокого разрешения молекул
ЩЯ, Н^Бе и их дейтерозамещенных модификаций
1.6 ХНз —ОСНгО: колебательные и колебательно-вращательные параметры
2. Глобальный фиттинг как метод адекватного описания спектроскопических свойств молекул
Введение
2.1 Совместный анализ 24 полос молекулы Н^Эе
2.2 Глобальный фитинг 16 колебательных состояний
молекулы ИБве
2.3 Исследование деформационных полос молекулы ЕДБе
2.4 Совместный анализ 22 колебательных состояний
молекулы Б
2.5 Глобальный фитинг ИК спектра высокого
разрешения молекулы НБв
3. Некоторые новые методы исследования вращательной структуры основных колебательных состояний многоатомных молекул
Введение
3.1 Метод супер комбинационных разностей на примере молекулы 12СНБз
3.2 Основное колебательное состояние молекулы 12СНБ
3.3 Вращательная структура основного колебательного состояния молекулы 12СН3Б
3.4 Анализ спектров высокого разрешения молекул 13СН3Б
и 13СЕГОз: основные колебательные состояния
3.5 _ Метод "двух пар переходов" и его применение к ис-
следованию основных колебательных состояний молекул РНгЭ и РШ)
3.6 Прямое определение равновесной структуры молекулы

4. Гамильтониан аксиально- симметричной молекулы (С3„) в симметризованной форме
Введение
4.1 Эффективный вращательный гамильтониан многоатомной молекулы
4.2 Свойства симметрии эффективного гамильтониана
4.3 Симметризованные колебательно-вращательные
функции
4.4 Исследование колебательных полос 2^2, и^ + Щ, Р 1,
из и 2и4 молекулы АвНз
4.5 Спектры ОСНОВНЫХ из, иъ, //д, обертонных
и комбинационных полос молекулы 12СНЭ
4.6 Исследование тонкой структуры полос г/3, и5 и щ
молекулы 12СН3Б
4.7 Анализ фундаментальных полос г/3, и5 и ив
молекул 13СИХ>3 и 13СН3И
5. Исследование высоковозбужденных колебательных состояний молекул типа D20/HD
Введение
5.1 Фурье-спектр высокого разрешения второй триады взаимодействующих состояний молекулы DoO
5.2 Спектр высокого разрешения первой гексады DoO
5.3 Исследование спектра высокого разрешения молекулы D2O в районе (г»х + н2/2 + н3 = 3) полиады
5.4 Спектр поглощения молекулы D20 в районе 1.2 дм ((щ-Ь н2/2 + из = 3.5) полиада)
5.5 Анализ колебательно-вращательного спектра высокого разрешения молекулы D20 в районе полиады v =
5.6 Спектры высокого разрешения молекулы HDO в диапазонах 6140-7040 и 7600-8100 см-
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Список использованной литературы
Приложения
Приложение 1. Таблицы к Главе
Приложение 2. Таблицы к Главе
Приложение 3. Таблицы к Главе
Приложение 4.А. Матричные элементы гамильтониана .
Приложение 4.В. Таблицы к Главе
Приложение 5. Таблицы к Главе
Приложение 6. Акт внедрения

также кубические ангармонические постоянные к'Х/11/, связанные с соответствующими параметрами к^и исходной молекулы ЩХ (1.2.11). Что касается последней, здесь мы использовали наиболее простую модель (см. [106] и условие 3. приближения локальных мод, §1.1), в которой остаются ненулевыми только постоянные кщ, /с1зз и А,122 исходной молекулы. При этом предположении ненулевые -параметры, определяемые в общем случае уравнениями (1.2.11), приводятся к следующему виду:

Ки “ » ^333 “ ^ к
,, _ /2л/2> 1 — Зв2 1 ,, _ 2/б 2 — Зв2 1 (ЛАА,
122 ~ 9 1 - 292 ’ 322 ~ ~9~ 1 - 2в2 '
Эти выражения использованы при получении соотношений (1.4.3). Как показано в [106], к22 = ^В°2в ' (1 а величина кщ остается параметром,
определяемым из значений колебательно-вращательных постоянных ахв исходной молекулы.
Представленные в (1.4.3) соотношения, с одной стороны, связывают а'— параметры молекулы типа НБХ между собой и, с другой стороны, показывают связь а-параметров исходной ЩХ и изотопозамещенной ЬГОХ модификаций, позволяя тем самым оценить спектроскопические постоянные замещенной молекулы из соответствующих параметров исходной. В качестве иллюстрации их корректности в колонке 2 таблицы 1 приведены вычисленные с помощью формул (1.4.3) значения си-параметров для молекулы ИБЭ. При вычислениях использовались значения ад-параметров молекулы НгЭ, взятые из [106] (они представлены в колонке 4). Значение ш = 2727.6 см-1 было взято как среднее из величин од и сщ из работы [122]; 0 = 0.4411 — из работы [106]; параметр Ве = 9.444 см-1 вычислен по формуле Ве = /?,/(8>тгсгпр1), где ре — 1.336 А из работы [122]. В колонке 3 таблицы 1 представлены "экспериментальные" (т.е. полученные из экспериментальных данных [123-124]) параметры ах молекулы ННЭ. В колонках 5-7 приведены соответствующие величины для молекул ИБЭе и НгБе. Значения параметров в = 0.4276 и Ве = 7.727 см-1 взяты из работы [106]. Параметры и аЦ в колонке 6 определены на основе обработки экспериментальных данных о КВ полосах щ и Vз ГГОЭе [126], а коэффициенты взяты из работы [125].