Взаимодействие лигнинных соединений с кислородсодержащими кислотами азота

• Автор: Песьякова, Любовь Александровна
• Шифр специальности: 05.21.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Архангельск
• Количество страниц: 175 с.

СПИСОК СОКРАЩЕИЙ
ско Среднеквадратическое отклонение
5 Средняя относительная погрешность
5і, Относительное стандартное отклонение (коэффициент вариации)
ФЦК Феррицианид калия
сл Сульфатный лигнин
лск Лигносульфоновые кислоты
лет Лигносульфонаты технические
кмк Коэффициент множественной корреляции
овс Окислительно-восстановительная система
ИК-спектроскопия в ближней области
УФ Спектроскопия в ультрафиолетовой области
ик Спектроскопия в инфракрасной области
лцм Лигноцеллюлозный материал
і?2 Коэффициент парной корреляции
ООП Относительная оптическая плотность

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
1.1. Методы определения лигнинных веществ
1.1.1. Прямые методы определения
1.1.1.1. Сернокислотный метод
1.1.1.2. Осадительные методы
1.1.2. Косвенные методы определения
1.1.2.1. Определение числа Каппа
1.1.2.2. Метод хлорного числа
1.1.3. Спектральный анализ
1.1.3.1. Пргшенение УФ-спектроскопии при определении лигнинов
1.1.3.2. Фотометрические методы определения лигнинов
1.1.3.3. Применение метода флуоресценции
1.1.3.4. Применение колебательной спектроскопии для определения лигнинов
1.1.4. Электрохимические методы
1.2. Химизм взаимодействия лигнина с кислородсодержащими соединениями азота
1.2.1. Механизм электрофильного нитрования
1.2.2. Роль азотистой кислоты при нитровании лигнина
1.2.3. Нитрующий агент
1.3. Использование лигнина и лигносульфонатов
1.4. Выводы из аналитического обзора. Постановка цели и задач исследования
2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Характеристика использованных реактивов
2.2. Методика синтеза модифицированных лигносульфонатов

2.3. Методика определения оптической плотности
2.4. Методика определения потенциала
2.5. Методика регистрации УФ-спектров
2.6. Методика проведения ВЭЖХ лигнинных образцов
2.7. Методика проведения диализа
2.8. Методика определения серы
2.9. Методика определения углерода, азота и водорода
2.10. Методика спектрофотометрического определения карбонильных групп
2.11. Методика подготовки образцов для записи ИК-спектров
2.12. Методика записи и обработки ИК-спектров
2.13. Методика проведения ультрафильтрации
2.14. Методика определения массовой доли сухих веществ
2.15. Методика определения лигнинов по Пирлу-Бенсону
2.16. Методика определения натрия 74'
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ
3.1. Исследование взаимодействия ЛСК с азотной кислотой
3.2. Схема химических превращений и исследование физикохимических свойств продуктов реакции ЛСК с кислородсодержащими кислотами азота
3.3. Разработка метода количественного определения лигнинных соединений на основе фотометрической реакции их с азотной кислотой
3.4. Аналитические характеристики азотнокислотного метода определения ЛСК
3.5. Применение азотнокислотного метода для количественного определения сульфатного лигнина в растворах
3.6. Модификация общепринятого нитрозо-метода Пирла-Бенсона

ные количества лигнина, добиваясь отсутствия поглощения при 1510 см-1. Этот метод требует достаточно большой точности при приготовлении искусственных смесей и значительного количества определений.
Авторы [204, 205] показали, что при количественном определении лигнина по данным ИК-спектроскопии необходимо учитывать породу древесины. При анализе хвойных пород древесины наиболее подходящими являются полосы поглощения при 1600 и 1515 см-1, а при анализе лиственных пород-полосы при 1595 и 1505 см-1.
Поглощение при 1510 см'1 использовано и при определении лигнина в целлюлозах и бумагах [206, 207].
В качестве внешнего стандарта предложено использовать [206] полосу поглощения роданида натрия (NaCNS) при 2070 см-1. Достигнутый минимальный предел определения лигнина составляет 4 %. Вместо роданида натрия можно использовать феррицианид калия [208].
Для количественного анализа целлюлозных материалов могут быть использованы не только запрессовки с КВг, но и ИК-спектры отражения [209].
Возможности ИК-спектроскопии для исследования лигноцеллюлоз-ных материалов- значительно расширились после появления ИК-Фурье спектрометров [210].
Достижения в ближней области ИК-спектроскопии (NIR) и хемометрике позволяют создавать системы для автоматического контроля [211], модели, прогнозирующие химический состав и физико-химические свойства небеленой и беленой сульфатной целлюлозы, характеризовать химические [212, 213], физические [214, 215] и механические [216] свойства древесины, целлюлозно-бумажной продукции.